PL81889B1 - - Google Patents

Description

Sposób wyodrebniania z mieszaniny poreakcyjnej produktów kondensacji chloralu z fenolem lub krezolami Przedmiotem wynalazku jest sposób wyodrebniania z mieszaniny poreakcyjnej produktów kondensacji chloralu z fenolem lub krezolami a zwlaszcza meta-krezolem w obecnosci kwasnych kationitów stalych.Produktami kondensacji chloralu z fenolem lub krezolami wtych warunkach sa 1,1-dwu(4-hydroksyfeny- lo)-2,2,2-trójchloroetan lub 1,1-dwu(hydroksymetylofenylo)-2,2,2-trójchloroetany. Znajduja one glównie zasto¬ sowanie w syntezie samogasnacych zywic epoksydowych lub poliweglanowych.Dotychczas produkty te wyodrebniano z mieszaniny poreakcyjnej dwoma sposobami, zaleznie od rodzaju zastosowanego katalizatora i srodowiska reakcji. W przypadku stosowania katalizatorów homogenicznych (jak kwas siarkowy, jego mieszanina z lodowatym kwasem octowym lub gazowy chlorowodór i trójfluorek boru przy znacznym nadmiarze fenolu) produkt kondensacji krystalizowal w mieszaninie poreakcyjnej, z której wydzielano go przez saczenie a nastepnie oczyszczano przez krystalizacje z wodnych roztworów alkoholu etylowego lub metylowego. W przypadku stosowania heterogenicznych katalizatorów stalych takich jak ziemia okrzemkowa nasycona kwasem siarkowym lub kationity w srodowisku weglowodorów lub chloropochodnych tworzacy sie produkt reakcji wytraca sie w postaci osadu'dróbnokrysta licznego przemieszczanego z ziarnami katalizatora.Taka mieszanine dwóch ziarnistych cial stalych odsaczono i ekstrahowano alkoholem etylowym lub metylo¬ wym, a produkt z roztworu alkoholowego po zatezeniu wyodrebniano przez krystalizacje.Zasadnicza niedogodnoscia dotychczas stosowanych metod wyodrebniania 1,1-dwu(4-hydroksyfen- ylo)-2,2,2-trójchloroetanu lub 1,1-dwu(4-hydroksy-2-metylofenylo)-2,2,2-trójchloroetanu sa trudnosci w ich oczyszczaniu. Surowe produkty zawieraja znaczne ilosci zanieczyszczen zwlaszcza fenoli i wymagaja czesto kilkakrotnej krystalizacji. Poza tym w przypadku stosowania, jako katalizatorów kation itów oddzielenia produk¬ tu od katalizatora, metodami dotychczas stosowanymi, wymaga szeregu operacji (przemywanie, suszenie) powodujacych nieodwracalne obnizenie jego zdolnosci katalitycznych.Celem wynalazku jest usuniecie powyzszych niedogodnosci poprzez wyodrebnienie z mieszaniny produk¬ tów wyzszej jakosci bez obnizania zywotnosci katalizatora oraz umozliwienie prowadzenia procesu kondensacji w sposób ciagly.2 81 889 Sposób wyodrebniania z mieszaniny poreakcyjnej produktów kondensacji chloralu z fenolem lub krezolami a zwlaszcza z meta-krezolem w obecnosci kwasnych kation itów stalych wedlug wynalazku polega na rozdziele¬ niu otrzymanej w czasie syntezy mieszaniny drobnoziarnistego produktu i kationitu w chloroformie, trójchloro¬ etylenie albo innej cieczy organicznej o gestosci d24° od 1,4 do 1,5 g/cm3, w której produkt reakcji sie nie rozpuszcza. W cieczach o powyzszej gestosci produkty kondensacji tona, natomiast kationity wyplywaja na powierzchnie, przy czym rozpuszczaja sie substraty i smoliste produkty uboczne, pozwala to w jednej operacji na oddzielenie produktu jako warstwy dolnej od kationitu tworzacego warstwe górna i odmycie rozpuszczalnych substratów i produktów ubocznych. Kationit jest bezposrednio kierowany w postaci zawiesiny lub po odsaczeniu od fazy cieklej do reaktora, w którym prowadzona jest kondensacja.Zaleta sposobu wyodrebniania produktu kondensacji wedlug wynalazku jest otrzymanie 1,1-dwu(4-hydro- ksyfenylo)-2/2/2-trójchloroetanu lub jego homologów zawierajacych okolo 0,1% wag fenoli i okolo 0,1% kationitu przy pominieciu oczyszczania przez krystalizacje. Otrzymany tym sposobem produkt jest wystarczaja¬ co czysty do dalszego przerobu chemicznego. Wyodrebnianie produktu sposobem wedlug wynalazku pozwala na prowadzenie procesu kondensacji chloralu z fenolami metoda ciagla na katalizatorach stalych w srodowisku weglowodorów lub chloropochodnych weglowodorów.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w ponizszych przykladach wykonania.Przyklad I. W wyniku kondensacji 0,75 mol fenolu lub meta-krezolu i 0,25 mol chloralu w 75 cm3 chloroformu w obecnosci 50 g kationitu SD otrzymano mieszanine poreakcyjna, w której drobnokrystaliczny produkt reakcji przemieszany byl ziarnami kationitu, a w cieklym chloroformie rozpuszczone byly resztki nieprzereagowanych substratów oraz produkty uboczne procesu. Stale skladniki mieszaniny po ochlodzeniu odsaczano na saczku szklanym ze spieku G-3, po czym wprowadzano je do rozdzielacza zawierajacego 1000 cm3 chloroformu, gdzie nastepowalo oddzielenie produktu od kationitu. Produkt zgromadzony na dnie rozdzielacza spuszczono na filtr G-3 i odsaczono. Otrzymano w ten sposób okolo 0,2 mol produktu, który po wysuszeniu zawieral zaledwie ok. 0,1% fenolu lub m-krezolu i ok. 0,2% pylu kationitu.Przyklad II. Kondensacje prowadzono z ta róznica w stosunku do przykladu I, ze srodowiskiem reakcji zamiast chloroformu byl chlorek metylenu. Po pierwszym odsaczeniu skladników stalych dalsze rozdzielenie jak w przykladzie I, stosujac do rozdzielania chloroform. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezeniepatentowe [ Sposób wyodrebniania z mieszaniny poreakcyjnej produktów kondensacji chloralu z fenolem lub krezolami a zwlaszcza meta-krezolem w obecnosci kwasnych kationitów, znamienny tym, ze otrzymana w czasie syntezy mieszanine drobnoziarnistego produktu i kationitu rozdziela sie w cieczy organicznej o gestosci d24° od 1,4 do 1,5 g/cm3, w której produkt reakcji sie nie rozpuszcza, korzystnie w chloroformie lub w trójchloroetyle¬ nie. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL