PL81787B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Schering Aktiengesellschaft, Bergkamen (Republika Federalna Niemiec i Berlin zachodni) Srodek chwastobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy o selektywnym dzialaniu, zawierajacy jako sub¬ stancje czynna nowe podstawione tiokarbaminiany fenylu- W wylozonym opisie patentowym Niemieckiej Re¬ publiki Federalnej nr 1 567 151 omówiono m-ibiskar- bamrniany, miedzy Innymi karbaiminian metylo-N- -3- [N'-(3'-metylofenylo)-karbamyloksy]-fenylu, o dzialaniu chwastobójczym. Chwastobójcze dzialanie m-tiokarbaimlanów, na przyklad tiokarbanilanu S-metylo-m- [(metylokarbamylo)-oksylowego jest znane z wylozonego opisu patentowego Niemieckiej Republiki Federalnej nr 1 568 621. Jednakze okazalo sie, ze te substancje czynne wprawdzie wykazuja szczegódnie dobra selektywnosc wobec kultur bura¬ ka, lecz nie odznaczaja sie tym wobec kultur innych roslin,, na przyklad wobec kapusty.Celem wynalazku jest opracowanie srodka chwa¬ stobójczego, który oprócz dobrego dzialania chwa¬ stobójczego bylby dobrze znoszony przez rosliny ho¬ dowlane, takie jak rózne rodzaje kapusty i wskutek tego nadawalby sie szczególnie do ndszczenia niepo¬ zadanych roslin w kulturach kapusty* Stwierdzono:, ze zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza nizszy rodnik alkilowy, R2 oznacza atom wodoru lub nizszy iroóMk alkilowy, R8 oznacza ewentualnie podstawiony, alifatyczny, cy- jdoaliifatyczny lub airomatyczny rodnik weglowodo¬ rowy, a Rj i R8 ,raem z atomem azotu i ewentualnie z jinmym jaszcze iieteroatonnem tworza pierscien* wy¬ kazuja bardzo dobre dzialanie chwastobójcze, * :e- dinoczesnie nie sa szkodliwe dla roslin uprawnych zwlaszcza odmian kapusty.Predimiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy 5 zawierajacy jako substancje czynna podstawiony tidkarbamiinian fenylu o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym Ri, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie.Jako wystepujace w tym wzorze ogólnym alifaty¬ czne rodniki weglowodorowe, mozna wymienic na 10 przyklad rodniki alkilowe o lancuchu prostym lub rozgalezionym, takie jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, izobutylowy, Ill-rzed, butylowy, pentylowy, heksylowy, neopenty- lowy, 1-metylobutylowy, Il^rzed. butylowy, 1,3-dwu- 15 metylobutylowy i 1,2-dwumetylopropylowy i inne, a ponadto nienasycone alifatyczne rodniki weglowo¬ dorowe, takie jak rodnik alkenylowy i alkinylowy, na przyklad allilowy i butyn-(l)-ylowy-3 i tak dalej.Rodniki te moga byc podstawione jednym lub kil- 20 koma atomami chlorowca, na przyklad fluoru, chloru lub bromu. Jako takie rodniki mozna wymienic 2-chloToalMlowy, 2-chloroetylowy, 2-bromoetylowy i 1-chlorometylobutylowy.Jako cykloalifatyczne rodniki weglowodorowe 25 wchodza w gre rodniki monocykliczne i dwucykli- czne, jak na przyklad cyklopropylowy, cyklopentylo- wy, cykloheksylowy, metylocykloheksylowy lub nor- bonylowy.Jako aromatyczne rodniki weglowodorowe mozna 30 wymienic axdniki fenylowy lub naftylowy, które 8178781787 3 korzystnie moga byc podstawione jednym lub kil¬ koma rodnikami alkilowymi, na przyklad metylo¬ wym, chlorowcem, na przyklad ichlorem i/lub irodni- kamd alkoksylowymi, na przyklad rodnikiem meto- ksylowym.Szczególnie cenne wlasciwosci maja te zwiazki o wzorze ogólnym 1, w którym Ri oznacza rodnik metylowy lub etylowy, R2 oznacza atom wodoru, ro¬ dnik metylowy lub etylowy, Rs oznacza rodnik alki¬ lowy o 1^8 atomach wegla, rodnik allilowy, cyklo- heksylowy, naftylowy lub rodnik fenylowy, ewentu¬ alnie podstawiony jednym lub kilkoma rodnikami, takimi jak metylowy i/lub chlor i/lub metoksylowy, a R2 i R3 razem z atomem azotu tworza grupe piro- lidymowa, morfolinowa lub piperydynowa.Wlasciwosci chwastobójcze zwiazków o wzorze ogólnym 1 sa godne uwagi. Dzialanie znacznej ilosci ich przedstawicieli rozciaga sie zarówno na stosowa¬ nie ich pirzed wzejsciem roslin ajk i po wzejsciu, co umozliwia uzywanie ich niezaleznie od okresu we¬ getacji. Srodki te nadaja sie szczególnie do zwal¬ czania takich chwastów jak na przyklad Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomlilla, La- mium amplexicau(la, Calimsoga parviflora, Ghenopo- dium album, Amarantus retiroflexus, Setaria italica i inne.Wiekszosc zwiazków o wzorze 1 odznacza sie nie¬ oczekiwana selektywnoscia, zwlaszcza wobec roslin uprawnych, na przyklad wobec róznych rodzajów kapusty, tak ze mozna je uzywac bez uszkodzenia tych kultur do zwalczania niepozadanych roslin.Zwalczanie chwastów moze odbywac sie nawet po wzejsciu roslin hodowlanych, takich jak kalafiory, czerwona kapusta, biala kapusta i brukselka, przy czym na wzrost roslin bezposredni kontakt z sub¬ stancja czynna, ewentualnie z srodkiem zawieraja¬ cym te substancje nie ma wplywu. Srodki te nadaja sde ponadto do zwalczania chwastów w uprawach traw, na przyklad zbóz, ryzu, kukurydzy i innych gatunków zbóz.Ilosci substancji czynnej o wzorze 1 wystarczajace do zwalczania chwastów w kulturach roslin uzyte¬ cznych wynosza od okolo 0,5 do 5 kg substancji czyn¬ nej na 1 hektar. Jezeli zas substancje czynna stosuje sie w wiekszych ilosciach, powyzej 10 kg substancji czynnej/ha, wówczas mozna uzyskac calkowite zwal¬ czenie niepozadanego wzirostu roslin.Jak juz wspomniano, substancja czynna wedlug wynalazku wykazuje w porównaniu ze znanymi substancjami czynnymi nieoczekiwane selektywne dzialanie wobec róznych odmian kapusty.Substancje czynna o wzorze 1 mozna stosowac sa¬ ma lub w .mieszaninie z kilkoma substancjami czyn¬ nymi Ewentualnie mozna w zaleznosci od celu sto¬ sowania dodawac dnne srodki ochrony roslin lub srodki zwalczajace szkodniki, na przyklad srodki grzybobójcze, przeciw oblencom i 'inne. Mozna ró¬ wniez dodawac nawozy sztuczne oraz inne srodki chwastobójcze, uzyskujac przy tym rozszerzanie za¬ kresu dzialania srodka, ewentualnie zwiekszenie efektów chwastobójczych. Selektywnosc przy tym nie zawtsze sie utrzymuje. Na przyklad, odpowiedni¬ mi komponentami w mieszaninie chwastobójczych substancji czynnych moga byc substancje czynne z grupy estrów kwasu karbamidowego i tdokarba- 4 midowego, podstawione aniliny i anilidy, trfi^ny, amino.triazole5 dwuazyny. takie jak uracyfc alifaty¬ czne kwasy karboksylowe i chlorowcofcarbcfeylowe, chlorowcowane kwaisy benzoesowe i fenylooctowe, 5 airyloksykarboksyiowe, hydrazydy, amidy, nitryle,^ estry takich kwasów kiarboksylowych,. moczniki, 2i,3,6-trójchlorob&nzyloksypropanol i srodki zawiera¬ jace rodan i tak dalej.Substancje czynna korzystnie stosuje sie w po- 10 staci preparatów, takich jak proszki, proszki do roz¬ pylania1, granulaty, roztwory, emulsje lub zawiesi¬ ny, dodajac nosniki ciekle i/lub stale, albo rozcien¬ czalniki, ewentualnie srodki zwilzajace, zwiekszajace przyczepnosc, emulgujace i/lub dyspergujace. 15 Pod innymi dodatkami irozumie sie naturalnie ró¬ wniez na przyklad dodatki nie fitotoksyczne, które z srodkami chwastobójczymi moga dac zwiekszenie dzialania synergistycznego, takie jak srodki zwil¬ zajace, emulgatory, rozpuszczalniki i dodatki olejo- 20 we, i tak dalej.Odpowiednimi nosnikami cieklych sa na przyklad organiczne rozpuszczalniki:, takie jak izoforon, de¬ kalina, tetralina, dwumetylofoinmamid, sulfotlenek dwumetylu i tak dalej. Jako stale nosniki stosuje 25» sie na przyklad kaolin, wapno, talk, naturalny lub syntetyczny kwas krzemowy, glinka attaclay i inne gliny.Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje sie na przyklad sole kwasów lignosulfonowych, sole 30 alkilowanych kwasów banzenosulfonowych, sulfono¬ wane amidy kwasów i ich sole, poliglikole, polieto- ksylowane aminy, alkohole i fenole.Zawartosc substancji czynnej w srodkach wedlug wynalazku moze zmieniac sie w szerokich granicach.S5 Na przyklad srodki zawierajace 20—80% wagowych substancji czynnej, 80—20% wagowych cieklego lub stalego nosnika i ewentualnie do 20% wagowych sub¬ stancji .powierzchniowo czynnej.Nieznane dotychczas zwiazki o wzorze 1 wytwarza 40 sie na przyklad przez reakcje zwiazku o wzorze ogól¬ nym 2, w którym Rj ma wyzej podane znaczenie, lub jego soli z metalem alkalicznym na przyklad soli sodowej z chlorkiem kairbamylu o wzorze ogólnym 3, w którym R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie 45 ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, ta¬ kiego jak trzeciorzedowa zasada! organiczna, na przyklad trójetyloamina, dwumetyloariilina lub pi¬ rydyna, albo z fosgenem, ewentualnie w obecnosci wyzej wymienionego srodka wiazacego kwas, po 50 czym otrzymany ester kwasu chloromrówkowego poddaje sie reakcji z amina o wzorze ogólnym 4, w którym R2 i Rs maja wyzej podane znaczenie.O ile R2 oznacza atom wodoru, wówczas zwiazek o wzorze 2 mozna poddawac reakcji z izocyjanianem 55 o wzorze ogólnym R3-N = C = O, w którym R8 ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci katalizatora, takiego jak trójetyloamina, l,4-dwuazobicyklo(2^2,2)- -oktan lub cynodwulaurynian dwubutylu.Wedlug innego sposobu zwiazki o wzorze ogólnym 60 1 wytwarza sie na przyklad przez reakcje zwiazku o wzorze ogólnym 5;, w którym Rj d Rs maja wyzej podane znaczenie, z astrem O-^lkalowym kwasu chlorotiomrówkowego o wzorze ogólnym RiO-CS-Cli w którym Rt ma wyzej podane znaczenie, korzystnie ej w obecnosci organicznej M nieorganicznej zasady,81787 na przyklad trójetyloaminy, N-N-dwumetyloairiiliny, tlenku magnezu, weglanu sodu lub wodorotlenku so¬ du. Reakcja zachodzi korzystnie w obecnosci roz¬ puszczalnika, na przyklad czterowodofiuraniL Produkty wyjsciowe stosowane w itych procesach sa znane lub mozna je wytwarzac znanymi metoda¬ mi. Na przyklad ester O-alkilowy kwasu 3-hydro- ksytiokarbanilowego otrzymuje sie przez reakcje 3-hydToksyfenyloizocyjaniianu allilu z odjpowiednim alkoholem w obecnosci alkoholanu sodu lub przez reakcje 3-aiminofenolu z estrem O-alkilowym kwasu chlorotiomrówkowego, ewentualnie w obecnosci nie¬ organicznej lub organicznej zasady, na przyklad trój¬ etyloaminy, N,N-dwumetyloaniiliny„ tlenku magnezu, weglanu sodu luib wodorotlenku sodu. 3-aminofeny- lckarbaminiany wytwarza sie latwo przez -redukcje odpowiednich zwiazków nitrowych wodorem w obe¬ cnosci niklowego katalizatora.Nastepujace przyklady wyjasniaja wytwarzanie zwiazków wyjsciowych.Przyklad I. Ester O-metylowy kwasu 3-hydro- ksytiokaribanilowego. Do roztworu 1 mola metamo; lanu sodu w 0,5 litra metanolu wtkrapla sie miesza¬ jac w temperaturze 30°C roztwór 75,6 g (0,5 mola) 3-hydroksyferiyloizocyjanianu alliiu w 100 ml meta¬ nolu o temperaturze 30°C. Po pozostawieniu przez 1 dzien w temperaturze pokojowej wlewa sie do mie¬ szaniny lodu z kwasem 'solnym i wydzielony olej ekstrahuje eterem. Po wysuszeniu siarczanem ma¬ gnezu i odparowaniu eteru pozostalosc zadaje sie benzyna. Temperatura topnienia produktu 68—69°C.Wydajnosc 82,7 g = 90% wydajnosci teoretycznej.Przyklad II. Ester O-etylowy kwasu 34iydro- tesykarbanilowego. Do roztworu 70,8 g (0,65 mola) m-aminoifenolu w okolo 1 litrze acetonitrylu wkrapla sie mieszajac w temperaturze pokojowej 35,2 g (0,325 mola) estru O-etylowego kwasu chlorotio- mrówkowego. Po 2 dniach odstawania w temparatu- iTze pokojowej mieszanine odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza w kwasie octowym z dodatkiem rozcienczonego kwa¬ su solnego, faze organiczna suszy siarczanem magne¬ zu, odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem i po¬ zostalosc przekrystalizowuje z benzenu. Temperatu¬ ra topnienia produktu 106—107°C, wydajnosc: 11,3 g = 17% wydajnosci teoretycznej. ia 15 20 25 35 40 45 Wytwarzanie zwiazków o wzorze ogólnym 1.Przyklad III. Tticfcarbamzndan O-metylo-N-J- nmorfolino-^Mrbonyloksylenylu- Z 12£ g (0,07 mola) estru O-metylowego kwasu nydroksytiokarbanilowe- go i 0,07 mola metanoteBiu sodu w melatiolu wytwa¬ rza sie sól sodowa. Po odparowaniu metanolu pod zmniejszonym cisnieniem i wysuszeniu soM sodowej, zadaje sie ja 50 ml ketonu metylofoobutylowego i mie¬ szajac wkrapla roztwór IM g (0,07 mola) chJottou kwasu morfcaino-N-kaitwksylowego, w 40 ml keto¬ nu metyloizobutylowego, po czym miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, przemywa roz¬ cienczanym kwasem solnym i woda, suszy siarcza¬ nem magnezu i odparowuje pod zmniejszonym ci¬ snieniem. Pozostalosc krystalizuje sie z mieszaniny eteru i pentanu. Temperatura topnienia produktu a2-H&4°C. Wydajnosc: 13,0 = 63% wydajnosci leore- tycznejj Przyklad IV. Tiokarbaminiaai O-metylo-N-3-.-(N^^wuetyiokarbamylpksy^fenylu. Roztwór IM g (0,1 mola) estru O-metylowego kwasu 3-hydrotksy- tiokarbanilowego i 14,9 g (0,111 mola) chlorku dwu- etylokarbaimylowego w 90 ml bezwodnej pirydyny ogrzewa sie w ciagu 1 godziny na lazni parowej.Nastepnie odparowana pod zmniejszonym cisnieniem pozostalosc rozpuszcza sie w mieszaninie estru ety¬ lowego kwasu octowego i wody i organiczna faze przemywa w temperaturze 0°C rozcienczonym wodo¬ rotlenkiem sodowym* woda, rozcienczonym kwasem solnym, woda i roztworem wodoroweglanu sodowego.Po wysuszeniu siarczanem magnezu odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac produkt o nD20 : l,i5963. Wydajnosc: 21,3 g = 76% wydajnosci teoretycznej.Przyklad V:Tiokaa^baminiani O-metyJo-N-3- - [N'^(3/-cnJoroifenylo)-karl)amyloksy]-fenylu. Roz¬ twór 14,7 g (0,08 mola) estru O-metylowego kwasu 3-hydroksytiokaribaniiaowego w 100 ml czterowodoro- furanu zadaje sie lO^l g izocyjanianu 3-chlorofenylu i 0,5 ml trójetyloaminy i pozostawia przez 1 dzien w temperaturze pokojowej, po czym zadaje benzyna.Wytracony karbaminian topnieje w temperaturze 110—,118°C. Wydajnosc: 21,9 g = 82% wydajnosci te¬ oretycznej.Nastepujace zwiazki stanowiace substancje czyn¬ na srodka wedlug wynalazku podane sa w tablicy L Tablica 1 L.p. zwiazku 1 l 1 2 3 4 5 Nazwa zwiazku 2 Tiokarbaminian O-etylo-N-[3-(N'-fenylo- karbamyloksy) ]-fenylu Tiokarbaminian O-etylo-N- {3-[N'-(3'-me- tylofenyio)-karibamyl6ksy]} -fenylu Tiokarbaminian O-etylo-N- {3- [N'-(4'-me- tylofenylo)-karbamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-fanylo- karbamylokisy) ]-(fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N'-(2'-me- tylofenylo)-karbamyloksy]}-fenylu Wlasciwosci fizyczne 8 | Temperatura topnienia 127|,5— Temperatura topnienia 93—94*0 Temperatura topnienia 120-hH22°C! Zywica.Zywica8178? ad. tab. 1 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 Tiokarbaminian 0-metylo-N-{3-[N'-(4'-meJ tylofenylo)-karbamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-{ 3-[N'-(3'-me-1 tylofenylo)-karbamyloksy]} nfenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-metylo-| karbamyloksy)]-fenylu Tio^arbamdniaii 0-metylo-N-[3^(N'-etylo-| Kadrbamyloiksy)]-£enylu Tiokarbaminian O-metylo^N-[3h(N'-II1 rzed butylokajibamyloksy) ]-fenylu TiodLarbamanian O-metylo-N-[3-(N'-cyklo- neiLsyioikarbamyloksyjJ-fenyki Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N^(4'-| cJilorofenylo)^karbamyloksy]}-fenylu Tiokarbamiinian 0-metylo-N-[3-(N'Hn-fae- ksylokairbamyloksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-n-okty- lo-karbamyloksy)]-fenylu TioiLarbaminian 0-metylo-N-{3-[N/-(2,,5/-| -dwucnloroienylo)nkarbamyloksy]J-fenylu Tiokarbaminian O^metylo-N- ( 3- [N-3',4'- -dwucnioroienylo)-ikarbamyloksy]} -fenylu iioKaiOannman O-metylo-N-[3-(N -izopro- pylo*arDamyioksy)]-ienylu iiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-n-bu-| tylokarbamyloksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-allilo- karbamyloksy)]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-3-[N'-(3'-me- toksyfenylo)-karbamyloksy]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-neo- pentylokarbamyloksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-{3-[N'-3',5'- -dwiuneiyloienylo)-karbamyloksy]}-fenylu riokarbaminian O-metylo-N-{ 3-[N'-3',4' -d wumetyloienylo)-karbamyloksy ]J-fenylu] TiokarDaminian O-metylo-N- { 3-[N'-2',5'- -4wumetyioienylo)-karbarnyloksy] V -fenylu Tiokaroamiman 0-metylo-N-3-[N'-(2',3/-| -dwumetylofenylo)-karbamyloksy]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-izobu- tylokarbamyloksyj-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- [3-(N'-penty- lo(2)-karbamyloksy]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-{3-[N'(«-naf- tylo)-karbamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-(3-pirolidyno- karbonyloksy)-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-(3-piperydy- nokarbonyloksy)-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- [3-(N'-mety- lo-N'fenylokarbamyloksy]-fenylu Tiotatfbaminian O-metylo-N- {3-[N'-{4'- -fluorofenylo)-karbamyloksy]}-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- { 3-[N'-(3'- -fluorofenylo)-karbamyloksy]}-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N'-(4'-jo- dofenylo)-karbamyloksy]}-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N'-(3'-jo- dofenylo)-karbamyloksy]}-fenylu Zywica Zywica/ Temperatura topniieraia 1/15—ilie°0 Temperatura topnienia 1O7-^108°C Temperatura topnienia Ifl3-^1A4°C Temperatura topnienia 110— Temperatura topnienia 167°0 Zywica Zywica Temperatura 145^147°C Temperatura 158—160°C Temperatura 123—126°C Temperatura 62—64°C Temperatura 71—72°C Temperatura 93—95°C Temperatura 121—122°C Temperatura 108—109,5°C Temperatura 110—111°C Temperatura 155—156°C Temperatura 157—158°C Temperatura 103°C Temperatura 83—84,5°C Temperatura 159°C Temperatura 97—99°C Temperatura 105—106°C Zywica topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia topnienia Temperatura topnienia 125—126°C Temperatura topnienia 116—118°C Temperatura topnienia 135—137°C nDM = 1,6500Si fi? M c.d. tato. 1 1 36 37 38 39 40 41 2 - Tioflmrtoaminiian O^metylo-N- { 3-0N'^(3'- Jtorójfluorometylofenyaojnbarbaniyloksy]}- -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-II-rzed. butylokarbamyloksy-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-^ [3-(N'-p-chlo- roetylokarbamyloksy)]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-p-bro- moetylokarbamyloksy]-fenylu TiotoiflDaminian Q-metylo-N-{3-[N'-<4'- etylofenylo)HkarbamyloIksy]} -ifenylu Tiokarbaminian G-metylo^N-{3-[N'-(2'- ^yloHn-heksylo)-kaifoamyloksy]} -fenylu 3 ¦ ¦ - 1 Temperatura topnienia 127°C : Temperatura topnienia 99—100°C Temperatura topnienia 87—89°C Zywica Temperatura topnienia 105—108°C n^= 1,5625 Zwiazki te sa najczesciej krystalicznymi substan¬ cjami, rozpuszczalnymi w octanie etylu, acetonie, czterowodorofuranie, dwumetyloformamidzie, chlor¬ ku metylu itp.Z nastepujacych przykladów wynika dzialanie chwastobójcze srodków wedlug wynalazku w po¬ równaniu ze znanymi srodkami.Przyklad VI. W cieplarni traktowano po wzejsciu nizej wymienione rosliny doswiadczalne srodkami wedlug wynalazku w ilosci 5 kg substan¬ cji czynnej/ha. Srodki te stosowano w postaci wod- 20 35 nych zawiesin, spryskujac równomiernie w ilosci 600 litrów/ha. Srodek porównawczy stosowano w po¬ staci wodnej emulsji równiez w ilosci 600 litrów/ha.Wyniki wykazaly, ze tylko srodkami wedlug wyna¬ lazku osiagnieto wyniszczenie lub silne uszkodzenie roslin doswiadczalnych, podczas gdy znanymi srod¬ kami porównawczymi nie zostaly one uszkodzone.Oszacowanie przeprowadzono po 3 tygodniach od traktowania, przy czym 0 oznacza calkowite wy¬ niszczenie, a 10 — brak uszkodzen roslin. Wyniki podano w tablicy 2.Tablica 2 Srodki wedlug wynalazku i Tiokarbaminian 0-metylo-N-{3-[N'-(4'^lucoxfenylo)-kar- bamyloksy]}fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-3-piperydynokarbaminian O-metylo-N-(piperydynokarbonyloksy)-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-(3-morfolinokarbonyloksy)- -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-(3-pirolidynokarbonyloksy)- -fenylu Tiokarlbaminian 0-etylOnN-{3-|^'^3'-metyaofenylo)-ikar- bamyloksy]}fenylu Tiokarbaminian 0-etylOnN-{3-[4/-(4/-metylofenylo)-kar- bamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-3-[N'-fenylokarbamyloksy]- -fenylu Tictoarbaminian Odmetylo-N-{3-[N'^(2'-!metylofenylo)-kar- bamyloksy]}-fenylu Tiokaitoaminiam 0-metylórN-{3-[N/-(4'nmetylofenylo)-kar- bamyloksy]}-fenylu, Tiokarbajttinian 0-metylo-N-{3-[N'^(3'-metylofenylo)-kar- bamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-metylokarbamyloksy)]- -fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-etylokarbamyloksy)]- -fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- [3-(N'-III-rzed.butylokarba¬ myloksy) J-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-cykloheksylokarbamy¬ loksy)]-fenylu Buraki cukrowe 2 0 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 Pomidory 3 0 2 2 0 1 3 0 0 0 0 0 |81787 lir 1* c.d. tab. 2 f ~~ ' : 1 "1 Tiokarbaminian 0-metylo-N-{3-[N'-(3-chloTofenylo)-kar- bamyloksy]} nfenylu Tiokarbaminian 0-me^ylo-N-{3-[N'-<4/nchlorofenylo)-kar- baniyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-n-heksylokarbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-n-oktylokarbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-izopropylokarbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-n-butylokarbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-allilokarbamyloksy)]- -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-{3-[N'-(3'-metofcsyfenylo)- -karbamyloksy]}-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N',N'-dwuetylokarbamy- loksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-neopentylokarbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N-[3-(N'-izobutylokarbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- [3-(N'-pentylo-2-karbamylo- ksy)]-fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-{3-[N'-(4'-etylofenylo)-kar- bamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- { 3-CN'-{2'-etylo-n-hefesylo)- -karbamyloksy]}-fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N'-<4'-etylofenylo)4tar- bamyloksy]\ -fenylu Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N'-(3'-tr6jfluarometylo- fenyloj-karbamyloksy]} -fenylu Tiokarbaminian 0-metylo-N-[3-(N'-II-rzed.butylokarba- myloksy)]-fenylu Tiokarbamiinian O-metylo-N-{3-[N^^chloroetylo)-karba- myloksy]} -fenylu Srodek porównawczy karbaminian izopropylo-N-(3-chloro- fenylu) Nietraktowane rosliny 2 "| 2 3 0 0 0 4 5 . 0 5 0 4 0 0 0 _ 0__ 0 — 0 9 10 1 3. | """" 5 0 0 0 0 — 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 Przyklad VII. Hodowlana biala kapuste i ka- 45 lacznie chwasty, a rosliny hodowlane nie ulegaja puste czerwona oraz rózne chwasty traktowano uszkodzeniu, natomiast znany srodek porównawczy w cieplarni 1 kg substancji czynnej/ha. Srodek sto- niszczy nie tylko chwasty, lecz powoduje ciezkie sowano równomiernie w postaci emulsji wodnej uszkodzenie kapusty. Przy ocenie wyników stoso- w ilosci 600 litrów/ha. Wyniki podane w tablicy 3 wano skale podana w przykladzie VI. wykazaly, ze srodek wedlug wynalazku niszczy wy- 50 Tablica 3 Srodek wedlug wynalazku 1 Tiokarbaminian O-metylo-N-{3-[N'-(3- -metylofenylo)-karbamyloksy]}-fenylu Srodek porównawczy karbaminian me- tylo-{3- [N'-(3'-metylofenylo)-karbamy- loksy]}-fenylu Nietraktowane Biala kapusta 2 10 5 10 Czer¬ wona kapusta 3 10 2 10 Stelaria media 4 0 0 10 Senecio yulgaris 5 0 0 10 Matri- caria chamo- s milla 6 1 1 10 Lamium amplexi- caule 7 0 0 10 Centau- rea cyanus 1 8 1 1 1081787 13 Przyklad VIII. Hodowlane kalafiory, kapuste czerwona i kapuste biala traktowano w cieplarni 0,5 kg substancji czynnej/ha, stosujac srodek rów¬ nomiernie w postaci wodnej emulsji w ilosci 500 lit¬ rów/ha. Wyniki podane w tablicy 4 wykazuja, ze w przeciwienstwie do srodka porównawczego sro¬ dek wedlug wynalazku nie powoduje szkód w upra¬ wach róznych gatunków kapusty. Przy ocenie wyni¬ ków stosowano skale podana w przykladzie VI. 10 14 PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek chwastobójczy, zwlaszcza o dzialaniu se¬ lektywnym, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza nizszy rodnik alkilowy, Rt oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, R, oznacza alifatyczny, cykloalifa- tyczny lub aromatyczny rodnik weglowodorowy, ewentualnie podstawiony, a Rj i R^ razem z atomem azotu moga tworzyc pierscien, ewentualnie zawiera¬ jacy dalsze heteroatomy. Tablica 4 Srodek wedlug wynalazku Tiokarbaminian O-metylo-N- {3-[N'-(3'-mety- lofenylo)4carbamyloksy]} -fenylu Srodek porównawczy S-metylo-m-(metylokar- bamyloksy)-tiokarbanilan

2. -metylotio-4-izopropyloamino^6-metylo-ami- no-l,3,5-triazyna Rosliny nietraktowane Kalafiory 10 1 0 10 Kapusta czerwona 10 3 2 10 Kapusta biala 10 3 3 1081 787 H-N-CS-OR, Xx-0-CO-N HN—CS—OR R2 D A/zór/ *3 R2 ^N—CO—Cl OH R3 Mór2 h/zór3 R2 HN^ Mór 4 NH2 \/—O—CO-N( XR3 Nior 5 PZG Bydg., zam. 422/76, nakl. 105+20 Cena 10 zl PL PL