PL81603B1 - - Google Patents

Description

Sposób ciagly wytwarzania ^-metoksyaldehydów Przedmiotem wynalazku jest sposób ciagly wy¬ twarzania (3-metoksyaldehydów.Wiadomo, ze w wyniku kondensacji alkanolu z nienasyconym aldehydem alifatycznym a,|3-ety¬ lenowym tworzy sie |3-alkoksyaldehyd wedlug re¬ akcji: R-CH =CR'-CHO + R"OH R-CH(OR")-CHR'-CHO W wymienionych wzorach symbole R i R' ozna¬ czaja rodniki alifatyczne lub atomy wodoru, a R" oznacza rodnik alkilowy.Wiadomo równiez, ze powyzsza reakcja przebiega w obecnosci katalizatora, w srodowisku zasadowym.Jednakze przy zastosowaniu jako produktu wyjs¬ ciowego nizszego aldehydu etylenowego, takiego jak akroleina lub metakroleina, w celu unikniecia niepozadanych polimeryzacji, srodowisko reakcji nie moze byc silnie zasadowe.W tym celu mocny srodek alkaliczny, taki jak wodorotlenek sodu, stosuje sie w postaci bardzo rozcienczonego roztworu lub z mieszanina bufo¬ rowa, taka jak sól aminy lub stosuje sie slaby srodek alkaliczny, taki jak weglan alkaliczny albo amine, przy czym reakcje prowadzi sie w niskiej temperaturze. Z opisu patentowego NRF nr 891 690 znany jest sposób prowadzenia kondensacji metanolu z aldehydem a,|3-etylenowym w obecnos¬ ci wodorotlenku metalu ziem alkalicznych, jako. katalizatora.W tych warunkach reakcja jest w dalszym 25 30 ciagu silnie egzotermiczna i nalezy reakcje pro¬ wadzic w temperaturze ponizej 30°C w celu unik¬ niecia tworzenia sie znacznych ilosci polimerów.Ponadto po zakonczeniu reakcji w powyzszych warunkach, przed oddzieleniem produktów reak¬ cji, zazwyczaj przez destjdacje, czynnik alkalicz¬ ny nalezy zobojetnic ze wzgledu na odwracalnosc reakcji.Sole powstajace w wyniku zobojetnienia nalezy odsaczyc, gdyz obecnosc ich podczas destylacji dzia¬ la destrukcyjnie na alkoksyaldehyd powodujac jego polimeryzacje, przy czym i w tym przypadku sladowe pozostalosci soli rozpuszczonych w miesza¬ ninie poreakcyjnej znacznie obnizaja wydajnosc wskutek polimeryzacji aldehydu, czemu mozna tyl¬ ko czesciowo zapobiec przez skrócenie czasu kon¬ taktu tych soli z produktem reakcji.W celu unikniecia obecnosci tych soli stosowano wymieniacze jonowe katalizujace reakcje konden¬ sacji lub zobojetniajace alkalicznych srodek kon- densujacy.. Czas uzytkowania tych wymieniaczy jest jednak krótki, zwlaszcza wówczas* gdy pro¬ duktem wyjsciowym jest taki aldehyd jak akrole¬ ina lub metakroleina, latwo ulegajace polimeryza¬ cji, poniewaz produkty polimeryzacji zatykaja pory wymieniacza jonowego.Znane jest równiez stosowanie, jako katalizatora kondensacji, lotnej aminy trzeciorzedowej, latwo oddzielajacej sie od produktów reakcji. Jednakze z uwagi na mala zasadowosc tego typu amin, pred- 816033 81603 4 kosc reakcji jest zadowalajaca jedynie wówczas, gdy produktem wyjsciowym jest akroleina.Stwierdzono, ze mozna tych niedogodnosci unik¬ nac i ulatwic destylacje przez wyeliminowanie soli, przez zastosowanie w odpowiednich warunkach procesu wodorotlenków metali ziem alkalicznych jako katalizatora taniego, trwalego i o zadowala¬ jacej reaktywnosci. Ponadto stwierdzono, ze pro¬ ces kondensacji metanolu z aldehydami a,(3-etyle- nowymi o 4 lub 5 atomach wegla w czasteczce mozna dogodnie prowadzic w temperaturze otocze¬ nia, toez ogrzewania lub chlodzenia. Sposób ten nie mozwjedna-k byc -stpsowany w przypadku uzycia akroleifty *zW wzgleeiu "n£ zbyt latwa polimeryza¬ cje ttgo zwiazku, jak równiez przy uzyciu alde¬ hydów ^ zawierajacyA 1 r ponad 5 atomów wegla w czastec^g^ ^ih,, rtyr^.y^. u iwin homologów metanolu, wsku%yk "zbyIr SlabeT reaktywnosci tych zwiazków.Sposób wedlug wynalazku kondensacji metoda ciagla metanolu z aldehydem alifatycznym ac¬ etylenowym o 4 lub 5 atomach wegla, w obecnosci wodorotlenków metali ziem alkalicznych, polega na tym, ze strumien cieklej mieszaniny reagentów przypuszcza sie przez strefe katalityczna ze stalym zlozem katalitycznym nie ulegajacym fluidyzacji, zawierajacym wapno gaszone osadzone na podlozu adsorbujacym.Proces korzystnie prowadzi sie w temperaturze otoczenia, bez ogrzewania lub chlodzenia, stosujac katalizator w postaci granulek, np. o wymiarach 0,5—10 mm, zwlaszcza 2—5 mm, przy czym jako podloze korzystnie stosuje sie krzemionke adsor- bujaca o mozliwie najwyzszej powierzchni wlas¬ ciwej, zwlaszcza krzemionke znana pod nazwa „Aerosil", o powierzchni wlasciwej co najmniej 200 m2/g, taka jak „Aerosil 200" lub „Aerosil 380".Granulowane podloze przygotowuje sie korzyst¬ nie w ten sposób, ze krzemionke adsorbujaca, taka jak „Aerosil" miesza sie z woda do uzyska¬ nia gestej pasty, która nastepnie suszy sie w tem¬ peraturze 100°C w ciagu kilku godzin, po czym uzyskany suchy zbrylowany produkt kruszy sie i przesiewa w celu uzyskania granulatu o odpo¬ wiednim uziamieniu.Katalizator wedlug wynalazku przygotowuje sie przez poddanie kontaktowi podloza adsorbujacego, korzystnie w postaci granulowanej, z „mlekiem wapiennym" o odpowiednim stezeniu.Jako mleko wapienne korzystnie stosuje sie wa¬ pno gaszone zdyspergowane w obojetnej cieczy or¬ ganicznej o niskiej temperaturze wrzenia, poniewaz uzycie wody jako srodowiska dyspersji, ze wzgledu na znaczna rozpuszczalnosc wapna w wodzie, unie¬ mozliwia uzyskanie korzystnych warunków osa¬ dzenia wapna na podlozu a ponadto woda powo¬ duje kruszenie sie podloza, takiego jak Aerosil lub inny zel krzemionkowy.Jako srodowisko dyspersji wapna gaszonego ko¬ rzystnie stosuje ciecz organiczna, taka jak alkanol, eter alkilowy lub weglowodór a zwlaszcza meta¬ nol poniewaz stanowi on jeden z reagentów.Do osadzenia gaszonego wapna na nosniku ka¬ talizatora stosuje sie mleko wapienne o zawartosci 5—30% wagowych, korzystnie okolo 10% wago¬ wych w przeliczeniu na wodorotlenek wapnia.Stwierdzono, ze podczas przepuszczania cieklej mieszaniny reagentów stanowiacych aldehyd ety¬ lenowy i metanol, przez kolumne reakcyjna zawie¬ rajaca katalizator w sposobie wedlug wynalazku, 5 ciekla mieszanina powoduje nieznaczne eluowa- nie wapna z podloza, wskutek czego mieszanina poreakcyjna odprowadzana ze strefy katalitycznej zawiera male ilosci wapna, co w procesie ciaglym powoduje powolne wymywanie wapna zawartego io w zlozu katalitycznym, poczawszy juz od wierz¬ chniej warstwy katalizatora, przy wejsciu reagen¬ tów.Stwierdzono, zgodnie z wynalazkiem, ze te nie¬ dogodnosc mozna latwo wyeliminowac przez 15 umieszczenie w ten sposób, ze w dolnej czesci strefy katalitycznej w kierunku przeplywu stru¬ mienia reagentów stosuje sie podloze adsorbujace nie zawierajace wapna. Proces wymywania wapna przez ciekla mieszanine reakcyjna jest typowym 20 zjawiskiem chromatograficznym i wapno eluowa- ,ne przez ciecz, w strefie katalitycznej osadza sie dalej na podlozu adsorbujacym, poczatkowo nie zawierajacym wapna, przy czym nastepuje stale przemieszczanie sie zloza katalicznego wzdluz ko- 25 lummy reakcyjnej.Wynalazek blizej objasnia dalsza czesc opisu w oparciu o rysunek, na którym fig. 1—3 przedsta¬ wiaja przebieg zjawiska przemieszczania sie zloza katalicznego. Fig. 1 przedstawia kolumne reakcyj- 30 na 1 w momencie rozpoczecia procesu, czesciowo wypelniona w strefie katalitycznej 4 zlozem za¬ wierajacym wapno oraz w dolnej czesci 5 podloze adsorbujace bez wapna, przy czym czesc strefy katalitycznej 5 znajduje sie ponizej strefy kata- 35 litycznej 4 w kierunku przeplywu strumienia re¬ agentów przez kolumne reakcyjna 1 od wlotu 2 do wylotu 3.W miare trwania procesu wapno, jak pokazano na fig. 2, przemieszcza sie wzdluz strefy katali- 40 tycznej zgodnie z kierunkiem przeplywu miesza¬ niny reakcyjnej, ze strefy katalitycznej 4 do czesci strefy katalitycznej 5, przy czym nad strefa 4 pow¬ staje nowa strefa 6 pozbawiona wapna.W dalszym ciagu procesu powstaje uklad przed- 45 stawiony na fig. 3, w którym strefa katalityczna 4 zawierajaca wapno osiaga wyjscie z kolumny 1, czyli w tej czesci kolumny reakcyjnej zanika czesc strefy stanowiacej podloze adsorbcyjne nie zawierajace wapna, a powstaje ona w górnej czesci 50 reaktora jako strefa 6.Przed osiagnieciem ukladu stref przedstawionego na fig. 3, proces nalezy przerwac, nie dopuszcza¬ jac do calkowitego zaniku pierwotnej strefy 6 nie zawierajacej wapna, aby zapobiec usuwaniu wa- 55 pna z mieszanina odprowadzana z kolumny reak¬ cyjnej 1 przewodem 3. Zawartosc wapna w mie¬ szaninie poreakcyjnej nawet w minimalnej ilosci, np. rzedu 30 mg Ca(OH)2 w 1 litrze cieczy dziala podczas destylacji destrukcyjnie na wytworzony eo metoksyaldehyd, przy czym zobojetnianie miesza¬ niny poreakcyjnej przed destylacja powoduje tworzenie sie soli dzialajacej równiez destrukcyj¬ nie, chociaz w mniejszym stopniu, na metoksy¬ aldehyd. 65 W celu oczyszczenia mieszaniny poreakcyjnej od81603 5 6 zawartego w niej wapna nalezy ja przepuscic przez zloze adsorbujace wapno. Powoduje to jed¬ nak stopniowe zanikanie zloza wapiennego w ko¬ lumnie reakcyjnej 1. Taki sposób znajduje zasto¬ sowanie praktycznie jedynie w przypadku wytwa¬ rzania ograniczonej ilosci metoksyaldehydu, przy czym maksymalna granice tej ilosci okresla czas przejscia ukladu zloza katalitycznego w kolumnie reakcyjnej 1 przedstawionego na fig. 1 w uklad przedstawiony na fig. 3.W celu dalszego kontynuowania procesu mozna odwrócic kolumne reakcyjna 1 i uzyskac w ten sposób pierwotny uklad zloza katalitycznego przed¬ stawiony na fig. 4, czyli identyczny jak na fig. 1, jednak taki sposób postepowania powoduje zasad¬ nicze trudnosci z punktu widzenia stosowania go w praktyce.Mozna uniknac tych trudnosci przez odwrócenie ukladu obiegu cieczy reakcyjnej.Sposób wedlug wynalazku umozliwiajacy prowa¬ dzenie procesu metoda ciagla, w praktyce w cza¬ sie nieograniczonym, polega na tym, ze zamiast odwracania kolumny reakcyjnej 1, odwraca sie uklad obiegu cieczy reakcyjnej, np. w sposób jak przedstawiono na schemacie urzadzenia na fig. 5.Schemat urzadzenia na fig. 5 przedstawia ko¬ lumne reakcyjna 7 zawierajaca przewody 8 i 9 doprowadzajace i odprowadzajace mieszanine re¬ akcyjna, w srodkowej czesci przewód 10 sluzacy do wprowadzania mleka wapiennego oraz roz¬ mieszczone na kilku poziomach przewody 11 z za¬ worami 12 do pobierania próbek mieszaniny reak¬ cyjnej zwlaszcza w celu okreslenia w nich war¬ tosci pH. W sciance kolumny reakcyjnej 7 znaj¬ duja sie termometry 13 i 13' do mierzenia tempe¬ ratury cieczy reakcyjnej.W przypadku prowadzenia procesu w kolum¬ nie reakcyjnej 7 o szerokim przekroju, korzystnie stosuje sie wyloty doprowadzajacych przewodów 10, 8 i 9 zakonczone urzadzeniem rozdzielczym cieczy, takim jak wieniec rozdzielczy.Do przewodu 8 podlaczone sa dwa przewody 14 i 15 wyposazone odpowiednio w zawory 16 i 17 odcinajace przeplyw, a do przewodu 9 podlaczone sa przewoddy 18 i 19 z zaworami 20 i 21. Prze¬ wody 14 i 18 zasilaja na przemian kolumne reak¬ cyjna 7 ciekla mieszanina reagentów doprowadza¬ na przewodem 22, a polaczone ze soba przewody 19 i 15 odprowadzaja na przemian z kolumny re¬ akcyjnej mieszanine poreakcyjna poprzez przewód 23.Dzialanie takiego ukladu przeplywów cieczy przedstawiono na fig. 6 i 7, przy czym fig. 6 przed¬ stawia schemat urzadzenia w chwili rozpoczecia procesu. Kolumna reakcyjna 7 zawiera w dolnej czesci strefe 24 ze zlozem zawierajacym wapno, lecz jest rzecza oczywista, ze proces mozna rozpo¬ czynac takze wówczas, gdy strefa ta znajduje sie w górnej czesci kolumny reakcyjnej 7, pod warun¬ kiem odwrócenia- kierunku przeplywu strumienia mieszaniny reakcyjnej.Nad strefa 24 znajduje sie strefa 25 z podlozem nie zawierajacym wapna. Przed przystapieniem do procesu w celu wytworzenia strefy 24 zawie¬ rajacej zloze krzemionki z wapnem, kolumne re- 65 akcyjna 7 wypelnia sie podlozem krzemionkowym nie zawierajacym wapna, a nastepnie przewodem 10 wprowadza sie mleko wapienne do osadzenia na podlozu wapna i uzyskania strefy 24. W dol¬ nej czesci reaktora, zwlaszcza gdy przekrój jego jest duzy, korzystnie pozostawia sie czesc warstwy krzemionkowej bez wapna jako strefe 26, która sluzy do równomiernego rozprowadzania mieszani¬ ny reakcyjnej doprowadzanej przewodem 8 z prze¬ wodu 22, po zamknieciu zaworów odcinajacych 20 i 17 Mieszanina reakcyjna wypelnia od dolu kolum¬ ne reakcyjna 7 i jest odprowadzana przewodem 9, a nastepnie przewodami 19 i 23.Podczas procesu strefa 24 przemieszcza sie po¬ woli do górnej czesci kolumny reakcyjnej 7 i z chwila gdy górny poziom strefy osiagnie odpo¬ wiednia wysokosc, jak przedstawiono na fig. 7, odwraca sie kierunek przeplywu strumienia cieczy przez kolumne.W tym celu otwiera sie zawory 20 i 17, a za¬ myka zawory 16 i 21, uzyskujac w ten sposób przeplyw cieczy jak przedstawiono na fig. 7, prze¬ wodem 22 i przewodami 18 oraz 9 do górnej czesci kolumny reakcyjnej 7, skad jest odprowadzana przewodem 8, a nastepnie przewodami 15 i 23.Gdy nastapi przemieszczenie stref wypelnienia kolumny i zostanie osiagniety ponownie uklad przedstawiony na fig. 6, przeplyw strumienia mie¬ szaniny reagentów odwraca sie i prowadzi proces w odwróconym ukladzie przeplywu cieczy.Korzystnie nie dopuszcza sie, aby zloze zawie¬ rajace wapno osiagnelo górny ewentualnie dolny koniec kolumny reakcyjnej i w tym celu pozosta¬ wia sie mala warstwe zloza niezawierajacego wapna, jako strefe ochronna 26 na fig. 6 lub stre¬ fe 25 na fig. 7. Brak strefy ochronnej moze spo¬ wodowac niepozadane porywanie wapna z ciecza poreakcyjna, a poza tym strefa ochronna ma na celu równomierne rozprowadzanie cieczy na calej powierzchni reaktora, przy czym grubosc jej moze miec kilkadziesiat centymetrów.Po dluzszym prowadzeniu procesu, moze zacho¬ dzic koniecznosc doprowadzenia malej ilosci mleka wapiennego przewodem 10, wskutek ubytku ilosci wapna w kolumnie reakcyjnej w wyniku zobojet¬ nienia czesc wapna przez sladowe ilosci kwasów zawartych w cieczy reakcyjnej.Proces prowadzi sie korzystnie w warunkach podanych przykladowo w dalszym ciagu opisu, w warunkach przeplywu cieczy wedlug schematu przedstawionego na fig. 5 ewentualnie w warun¬ kach, w których kolumne reakcyjna 7 poddaje sie odwracaniu — w przypadku gdy jej wymiary i konstrukacja zestawu urzadzenia dopuszczaja taki sposób. Proces mozna równiez prowadzic w wa¬ runkach nie wymagajacych odwracania kolumny reakcyjnej ani kierunku przeplywu strumienia cieczy.W celu wykonania sposobu wedlug wynalazku stosuje sie np. cylindryczna rure reakcyjna ze zwyklej stali o wysokosci 1—3 m i srednicy wew¬ netrznej 10—2000 mm oraz warstwy podloza adsor- bujaeego z wapnem wysokosci 30—50 cm.Jako ciecz reakcyjna stosuje sie mieszanine me- 10 15 20 25 :o 25 40 45 50 557 81603 8 tanolu z aldehydem a jp-et^lenowym, zawierajaca 3—20% wagowych, korzystnie 4—10% wagowych aldehydu ar(3-etylenowego.Strumien cieczy reakcyjnej przepuszcza sieprzez kolumne reakcyjna ewentualnie na przemian od dolu lub z góry kolumny, przy czym predkosc przeplywu strumienia cieczy reguluje sie w taki sposób, aby ozas przebywania cieklej mieszaniny w reaktorze wynosil 6—120 minut, korzystnie 30—45 minut.W tych warunkach procesu 5—70% aldehydu ety¬ lenowego ulega przemianie glównie na metoksyal- dehyd, przy czym wydajnosc reakcji wynosi zazwy¬ czaj powyzej 90%, a nawet moze przekraczac 90%.Mieszanina poreakcyjna odprowadzana z reaktora ma odczyn obojetny, wskutek ponownego osadzania sie wyplukanego wapna w strefie podloza adsorbu- jacego nie zawierajacego wapna znajdujacej sie poza zlozem katalitycznym zawierajacym wapno.Szybkosc przemieszczania sie zloza wapiennego jest zalezna od predkosci przeplywu mieszaniny reakcyjnej i wynosi zwykle ponizej 5 cm/godz.Po dlugotrwalym dzialaniu kolumny szybkosc re¬ akcji zaczyna obnizac sie i wówczas nalezy uzupel¬ nic zawartosc wapna przez doprowadzenie do re¬ aktora malej ilosci mleka wapiennego, przy czym zazwyczaj dodaje sie okolo 1 g wapna na 1 litr objetosci kolumny reakcyjnej po uplywie 50 go¬ dzin przeplywu cieczy reakcyjnej.Temperatura reakcji zalezy od temperatury wprowadzanej mieszaniny reakcyjnej i moze wy¬ nosic 5—55°C, korzystnie 25—35°C.Nizej podane przyklady ilustruja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Proces prowadzono w urzadze¬ niu przedstawionym na fig. 5. Do kolumny reak¬ cyjnej 7 wysokosci 1,5 m wprowadzono 1,7 1 granu¬ latu „Aerosil 380" o wielkosci ziarna 3 mm, przy czym wysokosc zloza wapna na Aerosilu wynosila 50 cm.Do kolumny reakcyjmej wprowadzano strumie¬ niem ciaglym z predkoscia ma godzine mieszanine 1860 g metanolu i 140 g metakroleiny, o tempe¬ raturze 28°C i odprowadzono w ciagu 1 godziny mieszanine o wartosci pH 6,5 i o temperaturze 31°C, zawierajaca 1841,5 g metanolu, 98,5 g meta¬ kroleiny, 59 g aldehydu p-metoksyizomaslowego i 1 g produktów ubocznych o wysokiej tempera¬ turze wrzenia, bedacych glównie polimerami oraz aldehydem dwumetylo-metylometoksygluarowym.Otrzymane wyniki wykazaly wspólczynnik prze¬ miany metakroleiny 29% i wydajnosc 97,7% alde¬ hydu (3-metoksyizomaslowego w stosunku do uzytej metakroleiny.Powyzsze wyniki utrzymywaly sie bez zmian po uplywie 500 godzin prowadzenia procesu, sto¬ sujac przemiennosc kierunku przeplywu strumie¬ nia mieszaniny reakcyjnej co 8 godzin oraz do¬ prowadzajac przewodem 10 1 g mleka wapiennego co 48 godzin.Przyklad II. Proces prowadzono w urzadze¬ niu jak w przykladzie I, doprowadzajac do kolum¬ ny z szybkoscia na godzine mieszanine 1910 g metanolu i 90 g aldehydu krotonowego, o tempe¬ raturze 27°C i odprowadzajac mieszanine o war¬ tosci pH 6,5 i o temperaturze 31°C, zawierajaca 1879 g metanolu 22 g aldehydu krotonowego, 98,5 g aldehydu P-metoksymaslowego i 0,5 g produktów ubocznych o wysokiej temperaturze wrzenia. s Wspólczynnik przemiany aldehydu krotonowego wynosil 75%, a wydajnosc aldehydu |3-metoksy- maslpwego 99,4. Pozostale warunki procesu byly takie same jak w przykladzie I.Przyklad III. Proces prowadzono w urzadze- io niu jak w przykladzie I, doprowadzajac do kolum¬ ny z szybkoscia na godzine mieszanine 1840 g me- . tanolu i 160 g etakroleiny, o temperaturze 30°C i odprowadzajac mieszanine o wartosci pH 6,5 i o temperaturze 33°C, zawierajaca 1832 g metanolu, 15 137,5 g etakroleiny, 29 g aldehydu (3-metoksyetylo- -2-propionowego i 1,5-g produktów ubocznych o wy¬ sokiej temperaturze wrzenia.Wspólczynnik przemiany etakroleiny wynosi 13%, a wydajnosc aldehydu p-metoksyetylo-2-propiono- 20 wego 93,3%. Pozostale warunki procesu byly takie same jak w przykladzie I. PL PL PL

Claims (14)

1. Zastrzezenia patentowe 25 1. Sposób ciagly wytwarzania P-metoksyaldehy¬ dów przez kondensacje metanolu z aldehydem a, P-etylenowym o 4 lub 5 atomach wegla, w obec- 30 nosci wodorotlenków metali ziem alkalicznych, znamienny tym, ze strumien cieklej mieszaniny . reagentów przepuszcza sie przez strefe katalityczna ze stalym zlozem katalitycznym nie ulegajacym fluidyzacji, zawierajacym wapno gaszone osadzone 35 na podlozu adsorbujacym.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze otoczenia, bez ogrzewania lub chlodzenia.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny 40 tym, ze podloze adsorbujace stosuje sie w postaci granulek, o srednicy 0,5—10 mm, korzystnie 2—5 mm.

4. Sposób wedlug zastrz. 3. zamienny tym, ze jako podloze adsorbujace stosuje sie krzemionke 45 adsorbujaca o duzej powierzchni wlasciwej, ko¬ rzystnie co najmniej 200 m*/g.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie katalizator wytworzony przez poddanie podloza adsorbujacego kontaktowi z rozcienczo- 50 nym „mlekiem wapiennym" zawierajacym 5—30% wagowych, korzystnie okolo 10% wagowych wodo¬ rotlenku wapnia, w którym osrodkiem dyspersji jest obojetna ciecz organiczna o niskiej tempera¬ turze wrzenia, taka jak alkanol, korzystnie meta- 55 nol, lub eter alkilowy lub weglowodory.

6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w dolnej czesci strefy katalitycznej w kierunku prze¬ plywu strumienia reagentów stosuje sie podloze adsorbujace nie zawierajace wapna. 60

7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze po przemieszczeniu sie wapna do dolnej czesci strefy katalitycznej uprzednio nie zawierajacej wa¬ pna, odwraca sie kierunek przeplywu strumienia reagentów w stosunku do ukladu strefy katalU 65 tycznej.81603 10

8. Sposób wedlug zastrz. 6 i 7, znamienny tym, ze po czesciowym przemieszczeniu sie wapna do podloza adsorbujacego nie zawierajacego wapna odwraca sie w kierunku przeplywu strumienia re¬ agentów.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze straty wapna powstajace podczas procesu uzupel¬ nia sie przez doprowadzenie do strefy katalitycz¬ nej mleka wapiennego.

10. Sposób wedlug zastrz.-1, znamienny tym, ze stosuje sie strefe katalityczna w ksztalcie piono¬ wego cylindra o wysokosci 1—3 m i srednicy 10—2000 mm.

11. Sposób wedlug zastrz. 1 i 6, znamienny tym, ze w strefie katalitycznej wytwarza sie zloze ka¬ talityczne zawierajace wapno osadzone na podlozu adsorbujacym, wysokosci 30—50 cm.

12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako mieszanine reakcyjna stosuje sie metanol za¬ wierajacy 3—20°/o wagowych, korzystnie 4—10% wagowych aldehydu a,(3-etylenowego.

13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w strefie ka¬ talitycznej w ciagu 6—120 minut, korzystnie 30—45 minut.

14. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces prowadzi sie w temperaturze 5—55°C, ko¬ rzystnie 25—35°C. Fig. 1 Roj. 2 Fiq.3 20 21 Fig. A 22 I3N 110 12, 19 2381603 20 21 22 18 10 14 W//A 24 Y//&'/A 19 8 23 15 16 17 Fig. 6 20 21 22 18 10 14 9 24 19 23 15 16 Fig. 7 17 OZGraf. Lz. 2439 (100 egz.) Cena 10 zl PL PL PL