SU357714A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-МЕТОКСИАЛЬДЕГИДОВ - Google Patents

Description

Известен способ получени  р-метоксиальдегидов путем присоединени  метанола к а,р-непредельным альдегидам, имеющим 4-5 атомов углерода, в присутствии основного катализатора - щелочи, карбоната щелочного металла , амина. Продукт выдел ют известными приемами. Однако этот способ характеризуетс  необходимостью нейтрализации щелочного агента перед выделением целевого продукта из реакционной смеси. Кроме того, образующиес  при нейтрализации соли затрудн ют выделение целевого продукта. При использовании амина реакци  протекает с низкой скоростью .

Цель изобретени  состоит в упрощении процесса получени  -р-метоксиальдегидов и возможности проведени  процесса по непрерывной схеме. Дл  достижени  этой цели предлагаетс  в качестве основного катализатора использовать стационарный катализатор-гидроокись кальци , которую нанос т на носитель с высокой адсорбирующей способностью, например на двуокись кремни  с удельной поверхностью 200 м./г. Способ состоит в том, что смесь метанола и а,р-непредельного альдегида , содержащего 4-5 атомов углерода, пропускают при 5 - 55° С, предпочтительно при 25 - 35° С, через слой катализатора.

шивают с разбавленным известковым молоком.

Желательно примен ть известковое молоко из гашеной извести, диспергированной в инертной органической жидкости с низкой температурой кипени , например в алканоле, алкильном эфире или углеводороде. Предпочтительно использовать метанол, поскольку он  вл етс  одним из исходных реагентов. Содержание известкового молока в гидроокиси кальци  составл ет 5 - 30%, желательно 10%.

При прохождении жидкой смеси непредельного альдегида и метанола через трубку, наполненную катализатором, она вызывает некоторое элюирование извести, наход щейс  на носителе катализатора. Это можно устранить с помощью устройства, позвол ющего осуществл ть непрерывный процесс, измен   направление потока реагентов, который пересекает трубку с катализатором.

Па чертеже изображена схема устройства.

Устройство состоит из реакционной трубки 1, имеющей на концах впускную 2 и выпускную 3 трубы дл  реакционной жидкости, а в середине трубу 4 дл  введени  известкового молока , и труб 5, расположенных на различных уровн х, снабженных кранами 6 дл  вз ти  проб реакционной жидкости в цел х измерени  ее рП. Трубка / снабжена двум  термометрами 7.

К трубе 2 подсоединены трубы S и Р, соответственно снабженные задвижками 10 и /7, а к трубе 3 - трубы 12 и 13 соответственно с задвижками 14 и 15. Трубы 8 к 12 попеременно служат дл  подвода в трубку / жидкой смеси реактивов, вводимой в систему через трубу 16, а трубы 9 и 13 попеременно используют дл  отвода из трубки 1 продуктов реакпии , которые вывод т из установки через трубу J7.

Реакционна  трубка / представл ет собой вертикальный цилиндр высотой 1 - Зле внутренним диаметром от 10 мм до 2 м. Он может быть изготовлен из обычной стали. Зона извести на подложке этого цилиндра может иметь высоту 30 - 50 см.

Метанол, содержащий 3 - 20 вес. %, предпочтительно 4-10 вес. %, а,(р-непредельного альдегида, пропускают через трубку /, если необходимо, попеременно снизу вверх и сверху вниз. Врем  пребывани  жидкой смеси в трубке / от 6 мин. до 2 час, желательно 30 - 45 мин. При этих услови х 5 - 70% а,р-непредельного альдегида превращаетс  большей частью в р-метоксиальдегид. Выход, как правило , превышает 90%. Реакционна  смесь, котора  выходит из трубки /,  вл етс  нейтральной благодар  повторному отложению извести в зоне абсорбирующей подложки в нижней части известкового сло  (по ходу движени  жидкости).

Скорость перемещени  известкового сло  зависит от расхода реакционной смеси, но обычно она менее 5 сц/час. Если после продолжительного времени работы конверси  исходного альдегида начинает понижатьс , через трубку 4 ввод т около 1 г извести на 1 л реактора (трубка /) через каждые 50 час.

Пример 1. В трубку / высотой 1,5 м с внутренним диаметром 4 см помещают 1,7 .л гранул Аэрозила-380 с нанесенной гидроокисью кальци  диаметром 3 мм, заполн   трубку на высоту 50 см.

В эту трубку через каждый час при 28° С ввод т смесь 1860 г метанола и 140 г метакролеина .

Из трубки смесь выходит при температуре зге, рН ее 6,5, она содержит, г: метанол 1841,5; метакролеин 98,5; 1|3-метоксиизомасл пый альдегид 59; побочные продукты с высокой температурой кипени  1 г.

Конверси  метакролеина составл ет 29%, выход р-метоксиизомасл ного альдегида 97,7%.

Направление потока жидкости мен ют каждые 8 час, а через каждые 48 час через трубу 4 нагнетают 1 г известкового молока. Продолжительность работы катализатора 500 час.

Пример 2. Процесс провод т, как описано в примере 1. В трубку / через каждый час при 27° С ввод т смесь 1910 г метанола и 90 г кротонового альдегида.

Получают смесь 1879 г метанола, 22 г кротонового альдегида, 98,5 г ip-метоксибутиральдегида и 0,5 г побочных продуктов. Конверси  кротонового альдегида составл ет 75%, выход ip-метоксибутиральдегида 99,4%.

Пример 3. Процесс провод т, как описано в примере 1. В трубку / через каждый час при 30° С ввод т 1840 г метанола и 160 г а-этилакролеина.

Получают смесь 1832 г метанола, 137,5 г а-этилэтакролеина, 29 г р-метокси-2-этилпропионового альдегида и 1,5 г побочных продуктов .

Конверси  а-этилакролеина составл ет 13%, выход р-метокси-2-этилпропионового альдегида 93,3%.

П р е д м е т и 3 о б р е т е н и  

Claims (4)

1.Способ получени  р-метоксиальдегидов взаимодействием в жидкой фазе а,|3-непредельного альдегида, имеющего 4 - 5 атомов углерода, с метанолом -в присутствии основного катализатора с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и проведени  его по непрерывной схеме, в качестве основного катализатора примен ют стационарный катализатор - гидроокись кальци  на носителе .

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при периодическом изменении направлени  движени  реакционной смеси

в реакторе.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что в качестве носител  примен ют двуокись кремни , имеющую удельную поверхность 200 .

4. Способ по пп. I, 2 и 3, отличающийс  тем, что процесс ведут при 25 - 35° С.