Uprawniony z patentu: C.H. Boehringer Sohn, Ingelheim n/Renem (Republika Federalna Niemiec) Srodek szkodnikobójczy Przedmiotem wynalazku jest nowy srodek szkodnikobójczy, zawierajacy jako substancje czynna zwiazki dwuaminowe.Zwiazkom tym odpowiada wzór ogólny 1, w którym R oznacza atom wodoru albo nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, który moze byc podstawiony jednym lub kilkoma atomami chlorowca, a Q oznacza rodnik o wzorze 2 lub rodnik o wzorze 3 w których to wzorach R{, R2* Ra i R4 oznaczaja atomy wodoru lub nizsze rodniki alkilowe, a Ri ponadto moze oznaczac rodnik fenylowy, R5 oznacza rodnik alkile- nowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, o 1-10 atomach wegla, a R6 i R7, które moga byc jednakowe lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, rodniki alkilowe o 1-16 atomach wegla, rodnik allilowy lub 2-cyjanoetylowy, rodnik fenylowy lub benzylowy, które moga zawierac jako podstawniki jeden lub dwa ewentualnie rózne atomy chlorowca.Nowe zwiazki wytwarza sie znanymi sposobami wedlug schematu podanego na rysunku. W wystepujacym w tym schemacie wzorze R-QO-NH-CHX-CCI3r X oznacza rodnik latwo odszczepialny w postaci anionu, korzystnie atom chloru lub bromu, lub np.rodnik arylosulfonyloksylowy, alkilosulfonylowy, aryloksylowy, trójfluoroacetoksylowy, arylokarbonyloksylowy. Reakcje prowadzi sie korzystnie w obojetnym rozpuszczalniku, np. czterowodorofuranie, dioksanie, toluenie acetonie, chlorowanych weglowodorach, w temperaturze od okolo -20°C do 100°C, korzystnie 20°-40°C. Szczególnie w przypadku gdy X oznacza atom chloru lub bromu korzyst¬ nie wprowadza sie do reakcji trzeciorzedowa amine np. trójetyloamine w równowaznej ilosci, przy czym przyjmuje sie, ze w tej reakcji tworzy sie pólprodukt o wzorze R-CO-N=CH-CCI3, który z przylaczeniem dwuaminy o wzorze H-Q-H reaguje nastepnie do zwiazków o wzorze 1, w którym Q oznacza rodnik o wzorze 2 lub 3.Stosowane w srodkach wedlug wynalazku, zwiazki o wzorze 1, w którym Q oznacza grupe o wzorze —NH6—CH2 NR6-(R7 i R6 maja takie same znaczenie) mozna wytwarzac równiez przez kondensacje zwiazków o wzorze ogólnym R-CO-NH-CH(NHR6)-CCI3 z formaldehydem w wodnych lub organicznych rozpuszczal¬ nikach np. w temperaturze pokojowej.2 80 883 Zwiazki stanowiace substancje czynne w srodkach wedlug wynalazku sa slabymi zasadami. Czesc z nich wystepuje w postaci bezbarwnych, krystalicznych produktów, trudno rozpuszczalnych, a czesc w postaci oleistej lub szklisu, bezpostaciowej. Produkty oleiste, szklisto-bezpostaciowe mozna oczyscic przeprowadzajac je w sole chlorowcowodorowe. Zasady rozpuszczaja sie stosunkowo dobrze w sulfotlenku dwumetylowym, czterowodoro- furanie, cykloheksanie, dwumetyloformamidzie, N-metylopirolidonie i butyrolaktonie* Zwiazki wyjsciowe o wzorze R—CO—NH—CHX-CCI3 wytwarza sie znanym sposobem, np. przez wymiane grupy hydroksylowej w zwiazkach o wzorze R--CO-NH—CHOH-CCI3 na rodnik X.Stosowane w srodkach wedlug wynalazku zwiazki sa dobrze znoszone przez rosliny i wykazuja wysoka skutecznosc zwlaszcza w stosowaniu profilaktycznym przeciwko fitopatogennym grzybom. Calkowite zahamo¬ wanie infekcji uzyskuje sie przy porazeniach wywolanych macznikami wlasciwymi jak Erysiphe graminis i Erysi- phe poligoni, ponadto zwalczane sa np. grzyby rdzawnikowe jak Uromyces fabae i Puccinia arenariae, grzyby wywolujace choroby wiedniecia jak Verticillium alboatrum, grzyby wywolujace parcha jak Venturia insequalis, grzyby plesniowe jak Aspergillus niger i inne szkodliwe grzyby, np. Fusaria i Ophiobulus.Nowe zwiazki wyrózniaja sie szczególnie dobrym dzialaniem systemicznym. Ponadto mozna jest stosowac jako substancje czynne w srodkach przeciwrobaczycowych, oraz do podwyzszenia zdolnosci kielkowania ziarna siewnego, np. nasion grochu i bawelny, Nowe zwiazki odznaczaja sie równiez dzialaniem roztoczobójczym.Zwiazki o wzorze 1 sa bardzo malo toksyczne w stosunku do cieplokrwistych. Ze zwiazków o wzorze 1, w którym Q oznacza rodnik o wzorze 3 sa szczególnie skuteczne zwiazki w których R6 i/lub R7 oznaczaja atomy wodoru.W celu wytworzenia srodków szkodnikobójczych zwiazki czynne wedlug wynalazku laczy sie z zwykle stosowanymi substancjami pomocniczymi i nosnikami uzyskujac np. roztwory, koncentraty, emulsje, proszki do sporzadzania zawiesin, preparaty do opylania, proszki do zapraw, granulaty i srodki do opryskiwania. Zawartosc substancji czynnych w srodkach wedlug wynalazku wynosi okolo 0,05—80%, korzystnie do 50%. Koncentraty emulsji zawieraja okolo 0,5-20% substancji czynnej, korzystnie 5—10%. Jako rozpuszczalniki mozna stosowac np. mieszaniny dwumetyloformamidu lub N-metylopirolidonu z alkoholami lub glikolami. Jako emulgatory i zwilzacze mozna stosowac niejonotwórcze zwiazki, np. eter nonylofenolowopoliglikolowy lub mieszaniny, zwiazków niejonotwórczych i jonotwórczych, korzystnie anionotwórczych a takze amfolity. Zawartosc emulga¬ tora w koncentratach emulsyjnych wynosi 0,5-45%, korzystnie 5-25%. Zawartosc substancji czynnej w prosz¬ kach do sporzadzania zawiesin wynosi okolo 0,5-80%, korzystnie 5—25%. Jako emulgatory i zwilzacze stosuje sie niejonotwórcze lub jonotwórcze zwiazki, przy czym zawartosc emulgatorów i zwilzaczy wynosi okolo 0,5-25%, korzystnie 2—25%. Jako nosniki mozna stosowac, np. bentonit, kaolin i koloidalne kwasy krzemowe.Koncentraty zwiazków czynnych przed ich stosowaniem, w miare potrzeby rozciencza sie do stezenia 0,5-0,00001%, natomiast preparaty do opylania moga miec wyzsze stezenie. Górna granica stezen uzytkowych jest uwarunkowana stosunkowo nieznaczna fitotoksycznoscia.Nizej podano przyklady otrzymywania srodków do zwalczania szkodników.Przyklad I. Preparat do opylania. Sklad: 1% substancji czynnej o wzorze 1, 98% talku, 1% metylocelu- lozy. Podane skladniki zmielono jednorodnie otrzymujac preparat do opylania.Przyklad II. Proszek do sporzadzania zawiesin. Sklad: 25% substancji czynnej o wzorze 1, 55% kaoli¬ nu, 10% koloidalnego kwasu krzemowego, 9% ligninosulfonianu (dyspergator), 1% czteropropylobenzenosulfo- nianu sodowego (zwilzacz). Podane skladniki zmielono i zdyspergowano w wodzie w stosunku takim, zeby uzys¬ kac stezenie substancji czynnej wynoszace 0,0001 -0,5%.Przyklad III. Koncentrat emulsyjny. Sklad: 10% substancji czynnej o wzorze 1, 5% czteropropyleno- benzenosulfonianu sodu (emulgator anionoaktywny), 20% eteru nonylofenolowopoliglikolowego (emulgator nie- jonotwórczy), 32,5% glikolu propylenowego, 32,5% N-metylopirolidonu. Podane skladniki przerobiono w znany sposób. Otrzymany koncentrat emulsyjny przed uzyciem rozcienczono woda do pozadanej zawartosci substancji czynnej, wynoszacej okolo 0,00001-0,5%. * Przyklad IV. Preparat do aerozolowego opryskiwania. Sklad: 0,05% substancji czynnej o wzorze 1, 0,10% oleju sezamowego, 10,00% N-metylopirolidonu, 89,85% freonu. Mieszanina podanych skladników sluzy do stosowania substancji czynnych w postaci aerozoli.Nizej podane przyklady blizej wyjasniaja wytwarzanie substancji czynnych.Przyklad V. Do roztworu 18,0 g (0,08 mola) N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-acetamidu w 50 ml czte¬ rowodorofuranu wolnego od nadtlenków wkroplono przy mieszaniu roztwór 3,44 g (0,04 mola) piperazyny i 8,2 g (0,081 mola) trójetyloaminy w 60 ml czterowodorofuranu wolnego od nadtlenków. Pozostawiono w ciagu godziny w temperaturze pokojowej, po czym Odsaczono, osad chlorowodorku trójetyloaminy, przemyto cztero¬ wodorofuranem, przesacze polaczono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymana pólstala mase80 883 3 lugowano na cieplo eterem. Po odsaczeniu krysztalów i przemyciu eterem otrzymano 15,1 g (81% wydajnosci teoretycznej) N^^bis^d-acetamido^^^-trójchlorol-etylojpiperazyny w postaci bezbarwnego produktu, który przekrystalizowuje sie z izopropanolu. Temperatura rozkladu okolo 180°C (zalezna od szybkosci ogrzewania).Obliczono: 31,13% C, 3,92% H, 12,10% N; otrzymano: 31,07% C, 4,13% H, 11,94% N.Przyklad VI. Analogicznie jak w przykladzie V wytworzono z N-[1,2,2,2-czterochloro-etylo]-dwu- chloroacetamidu i piperazyny N,N'-bis-[(1-dwuchloroacetamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyne o tempera¬ turze rozkladu okolo 180° z wydajnoscia wynoszaca 94% wydajnosci teoretycznej. Obliczono: 23,99% C, 2,35% H, 59,01% Cl, 9,33% N; otrzymano: 24,16% C, 2,33% H, 58,5% Cl, 9,03% N.Przyklad VII. Analogicznie jak w przykladzie V wytworzono z N-[1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-trój- chloroacetamidu i piperazyny N,N'-bis-[(1-trójchloroacetamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyne o tempera¬ turze rozkladu okolo 180°C z wydajnoscia wynoszaca 45% wydajnosci teoretycznej. Obliczono21,52% C, 1,81% H, 8,36% N; otrzymano: 21,40% C, 1,95% H, 8,31% N.Przyklad VIII. Analogicznie jak w przykladzie V przez reakcje N-[(1,2,2,2,2-czterochloro)-etylo]-for- mamidu z 2-metylopiperazyna otrzymano N,N'*bis-[(1-formamido-2,2,2,-trójchloro-etylo]-2-metylopiperazyne.Po zatezeniu roztworu czterowodorofuranowego otrzymana szklista bezpostaciowa mase rozpuszczono przy lekkim ogrzaniu, w chlorku metylenu. Po kilku minutach z roztworu rozpoczely sie wytracac bezbarwne krysztaly. N,N'-biS"[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-2-metylopiperazyny o temperaturze rozkladu okolo 167°C, z wydajnoscia 79% wydajnosci teoretycznej.Przyklad IX. Analogicznie jak w przykladzie V N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-trójmetyloacetamld poddano reakcji z piperazyna. Produkt reakcji wytracil sie czesciowo razem z chlorowodorkiem trójetyloaminy z roztworu czterowodorofuranowego. Druga frakcje otrzymano po odparowaniu lugu macierzystego pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymano N,N'-bis-[(1-trójmetyloacetamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyne o tempera¬ turze rozkladu okolo 200°C, z wydajnoscia wynoszaca 85% wydajnosci teoretycznej. Obliczono: 39,5.1% C, 5,53% H, 10,24% N otrzymano: 39,79% C, 5,72% H, 10,26% N.Przyklad X. Analogicznie jak w przykladzie V wytworzono z N-[(1,2,2,2-czterochkro)-etylo]-chloro- acetamidu i piperazyny N,N'-bi$-[('hchloroacetamidO'2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyne o temperaturze roz¬ kladu 173°C z wydajnoscia wynoszaca 86% wydajnosci teoretycznej. Obliczono: 27,08% C, 3,03% H, 10,53% N; otrzymano: 27,12% C, 2,86% H 10,20% N.Przyklad XI. Do roztworu 21,1 g (0,1 mola) 1,2,2,2-czterochloroetyloAformamidu w 30 ml acetonu wkroplono przy mieszaniu roztwór 4,3 g (0,05 mola) piperazyny i 10,5 g (0,104 mola) trójetyloaminy w 70 ml acetonu. Po pozostawieniu w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, odsaczono osad produktu reakcji i chlo¬ rowodorku trójetyloaminy, przemyto dokladnie vyóda, po czym zimnym metanolem i wysuszono w tempera¬ turze 40°C. Otrzymano bezbarwny, krystaliczny proszek o temperaturze rozkladu okolo 175°C (zaleznej od szybkosci ogrzewania). Po zatezeniu acetonowego lugu macierzystego i przemyciu pozostalosci zimnym eta¬ nolem otrzymano druga frakcje produktu reakcji. Zwiazek mozna przekrystalizowac z dioksanu. Lacznie otrzy¬ mano 18,7 g N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloró)etylo]-piperazyny (86% wydajnosci teoretycznej). Obliczo¬ no: 27,61% C, 3,24% H, 12,88% N; otrzymano: 27,90% C, 3,38% H, 12,68% N.Przyklad XII. 21,1 g (0,1 mola) sproszkowanego N-[( 1,2,2,2-czterochloro)-etyloj-formamidu zdysper- gowano w 50 ml wody. Przy mieszaniu wkroplono mieszanine skladajaca sie z4,3g (0,05 mola) piperazyny, 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaminy i 50 ml wody. Po 1/2 godzinnym mieszaniu w temperaturze pokojowej faze wodna zdekantowano, zas pozostala kleisto-krystaliczna mase lugowano na cieplo 30 ml metanolu, odsaczono i przemyto metanolem. Otrzymano N,N'-bis-[( 1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyne z wydajnoscia sta¬ nowiaca 50~60°C wydajnosci teoretycznej.Przyklad XIII. Do roztworu 21,1 g (0,1 mola) N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu wBOml acetonu dodano 5,3 g (0,05 mola) weglanu sodu. Przy mieszaniu wkroplono w temperaturze 20-25°C roztwór 4,3g (0,05 mola) piperazyny w 50 ml acetonu. Mieszano jeszcze wciagu 30 minut, nastepnie oddestylowano aceton pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc przemyto najpierw woda, nastepnie zimnym metanolem i wysuszono. Otrzymano N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyne z wydajnoscia stanowiaca 77% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XIV. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(11,2,2,2-czterochloro)-etylo]-propionoamidu i piperazyny otrzymano N,N'-bis-[(1-propionoamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazype, o temperaturze rozkla¬ du 184—185°C, z wydajnoscia wynoszaca 45% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XV. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etYlo]-propionoamidu i 2-metylopiperazyny wytworzono N,N'-bis-[(1-propionoamido)-2,2,2-trójchloro/-etylo)-2-metylopiperazyne, o temperaturze rozkladu 165-167°C, z wydajnoscia wynoszaca 66% wydajnosci teoretycznej. )4 80 883 Przyklad XVI. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-fluoroacetamidu i piperazyny wytworzono N.N^bis-ld-fluoroacetamido^^^-trójchlorol-etyloJ-piperazyne, o temperaturze roz¬ kladu 163-188PC, z wydajnoscia stanowiaca 64% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XVII. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-fluoroacetamidu i 2-metylopiperazyny wytworzono N^^bis-tdfluoroacetamido^^^-trójchlorol-etyloj^-metylopiperazyne, o temperaturze rozkladu 138-142°C, z wydajnoscia wynoszaca 29% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XVIII. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czteroch loro)-ety loj-trójchloroaceta- midu i 2-metylopiperazyny wytworzono N^N^bis-ld-tiójchloroacetamido^^^-trójchlorol-etyloJ^-mety- lopiperazyne, o temperaturze rozkladu 130-133°C, z wydajnoscia wynoszaca 50% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XIX. Analogicznie jak w przykladzie V z N-ld^^^-czterochloroJ-etyloJ-trójfluoroaceta- midu i piperazyny wytworzono N^^bis-fd-trójfluoroacetamido^^^-trójchlorol-etyloJ-piperazyne, o tempera¬ turze rozkladu 155-158°C, z wydajnoscia wynoszaca 76% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XX. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 2,5-dwumetylopiperazyny (mieszanina izomerów cis i trans) wytworzono N,N^bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchlo- ro)-etylo]-2,5-dwumetylopiperazyne o temperaturze rozkladu 184°C, z wydajnosci wynoszaca 28% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXI. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 2,3,5,6-czterometylopiperazyny (mieszanina izomerów przestrzennych) wytworzono N,N'-bis-[(1 -formami- do-2,2,2-trójchloro)-etylo]-2,3,5,6-czterometylopiperazyne w postaci mieszaniny izomerów przestrzennych o temperaturze rozkladu 180°C/ z wydajnoscia wynoszaca 450 wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXII. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]formamidu i trans-dwumetylopiperazyny wytworzono N^^bis-ld-formamido^^^-trójchloroJ-etyloJ^^-trans-dwumety- lopiperazyne, o temperaturze rozkladu 182°C, z wydajnoscia wynoszaca 17% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXIII. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i trans-2-metylo-3-etylopiperazyny wytworzono N.N^bis-ld-formamido^^^-trójchloroJ-etyloJ-trans^-mety- lo-3-etylopiperazyne o temperaturze rozkladu 172°C/ z wydajnosci wynoszaca 15% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXIV. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i cis-2,3-dwumetylopiperazyny wytworzono N^N^bis-ld-formamido^^^-trójchlorot-etylol-cis^^-dwumety- lopiperazyne o tempeaturze rozkladu 173°C, z wydajnoscia wynoszaca 36% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXV. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 2-fenylopiperazyny wytworzono N,N-bis-| 1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-2-fenylopiperazyne, o tempera¬ turze rozkladu 192°C, z wydajnoscia wynoszaca 16% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXVI, Analogicznie jak w przykladzie V z N-[d,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 2-etylopiperazyny wytworzono N^^-bisllI-formamido^^^-trójchlorol-etyloJ^-etylopiperazyne, o tempera¬ turze rozkladu 164-166°C z wydajnoscia wynoszaca 40% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXVII. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 2,3,5-trójmetylopiperazyny (mieszanina izomerów przestrzennych) wytworzono N,N'-bis-[(1-formami- do-2,2,2-ójchloro)-etylo|2,3,5-trójmetylopiperazyne, o temperaturze rozkladu 168°C, z wydajnoscia wynoszaca 12% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXVIII. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 2-n-propylopiperazyny wytworzono N^^-bis-ld-formamido^^^-trójchloroJ-etyloJ^-n-propylopiperazyne o temperaturze rozkladu 174°C, z wydajnoscia wynoszaca 20% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXIX. Analogicznie jak w przykladzie V z N-[(1,2,2,2-czterochloro]-etylo]-formamidu i 2,6-dwumetylopiperazyny wytworzono N/N/-bis-[(1*formamido-2/2/2-trójchloro]-etylo]-2#6-dwumety- lopiperazyne o temperaturze rozkladu 171-172°C, z wydajnoscia wynoszaca 11% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXX. Mieszanine skladajaca sie z 2,1 g (0,025 mola) piperazyny, 5,1 g (0,05 mola) trójety- loaminy, 6,8 g (0,05 mola) l(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etoksy]-benzenu i 50 m absolutnego czterowodoro- furanu pozostawiono wciagu 14 godzin w temperaturze pokojowej, nastepnie utrzymywano w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 2 godzin. Przesaczony roztwór zatezono pod zmniejszonym cisnieniem, po czym lepka brazowa pozostalosc, o zapachu fenolu lugowano na cieplo 15 ml metanolu. Po kilkugodzinnym staniu wytracila sie N,Nf-bis[(1-fórmamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-piperazyna w postaci krystalicznej, z wydaj¬ noscia okolo 10% wydajnosci teoretycznej. Produkt wyjsciowy [(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etok$y-]-benzen, wytworzono z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i fenolu w obecnosci trójetyloaminy. Wydajnosc 83% wydajnosci teoretycznej, temperatura topnienia 93—94°C.Przyklad XXXI. 1,2g (0,014 mola) piperazyny i 7,1 g (0,028 mola) (1-formamido-1-(metylosulfo-80883 6 nylo)-2,2,2trójchloro]-etanu rozpuszczono w 50 ml absolutnego czterowodorofuranu. Po dodaniu 2,9 g (0,028 mola) trójetyloaminy pozostawiono mieszanine w temperaturze pokojowej, nastepnie rozcienczono woda, wytworzony osad odsaczono, przemyto woda i.metanolem. Otrzymano N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchlo- ro)-etylo]-piperazyne z wydajnoscia wynoszaca 96% wydajnosci teoretycznej. W celu wytworzenia wyjsciowego [1-formamido-1-(metylosulfonylo)-2,2,2-trójchloro)-etanu, najpierw poddano reakcji N-[(1,2,2,2-czterochlo- ro)-etylo]-fórmamid z metylomerkaptanem i trójetyloamina. Otrzymano z 82% wydajnoscia (1-formamido-1-me- tylo-merkapto-2,2,2-trójchloro)-etan (temperatura topnienia 122-123°C) utleniono w kwasie octowym za po¬ moca nadtlenku wodoru w temperaturze 20°C do sulfonu. Wydajnosc 66% wydajnosci teoretycznej; temperatura topnienia 132-133°C.Przyklad XXXII. Do roztworu 16,9 g (0,08 mola) N-[(1,2,2,2-czterochloro-etylo]-formamidu wfcO ml suchego czterowodorofuanu wkroplono przy mieszaniu w ciagu 1 godziny mieszanine skladajaca sie z 2,4 g (0,04 mola) etylenodwuaminy, 8,3 g (0,08 mola + 3%) trójetyloaminy i 50 ml suchego czterowodorofuranu. Mieszano wciagu 1 godziny w temperaturze pokojowej, po czym wytracony chlorowodorek trójetyloaminy odsaczono, a przesacz odparowano w temperaturze 40-50°C pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany olej skrystalizowal przy lugowaniu eterem. Otrzymano 14,5 g N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuaminy 88% wydajnosci teoretycznej; temperatura topnienia 138-141 °C (rozklad). Po przekrystalizowaniu z izopropa- nolu temperatura topnienia z rozkladem wzrosla do 141 -142°C.Analogicznie jak w przykladzie XXXII wytworzono nastepujace zwiazki: Przyklad XXXIII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-acetamidu i etylenoduwaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-acetamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine o temperaturze rozkladu 139—142°C, z wydaj¬ noscia wynoszaca 76% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXXIV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-propionamidu i etylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-propionamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine o temperaturze topnienia 154—155°C, z wydajnoscia wynoszaca 72% wydajnosci teoretycznej. , Przyklad XXXV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-fluoroacetamidu i etylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-fluoroacetamido-2,2,2'trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine o temperaturze topnienia 105—109°C, z wydajnoscia wynoszaca 53% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXXVI. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etyloj-fluoroacetamidu i 1,3-propylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-fluoroacetamido-2,2,2-trójchL!^)-etylo]-1,3-propylenodwuamine, o temperaturze top¬ nienia 112—114°C, z wydajnoscia wynoszaca 42% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXXVII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-ety!o]-formamidu i 1,4-butylenodwuaminy otrzymano' N,N'-bis-[(1-formamido*2,2,2-trójchloro)-etylo]-1#4-butylenodwuamine o temperaturze topnienia 154-157°C, z wydajnoscia wynoszaca 90% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXXVIII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 1,5-pieciometylenodwuaminy otrzymano N,N-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]1,5-pieciometylenodwuamine, o temperaturze top¬ nienia 113-116°C, z wydajnoscia wynoszaca 65% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XXXIX. Z N-[(1,2,2,2-cztero,chloro)-etylo]-formamidu i 1,6-szesciometylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,6szesciometylenocrwuamine, o temperaturze top¬ nienia 110-115°C (rozklad) z wydajnoscia wynoszaca 72% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XL. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 1,7-siedmiometylenodwuaminy otrzy¬ mano N.N^bis-il-formamido^^^-trójchlorol-etylo^l^siedmiometylenodwuamine, w postaci lepkiego oleju, z ilosciowa wydajnoscia.Przyklad XLI. 2g N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,10-dziesieciometylenodwuaminy otrzymanej w postaci oleju z ilosciowa wydajnoscia rozpuszczono w chloroformie. Po dodaniu eterowego roz¬ tworu HCI utworzyl sie krystaliczny osad, który odsaczono, przemyto eterem i ostroznie wysuszono. Otrzymano 2,5 g dwuchlorowodorku N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo1,10-dziesieciometylenodwuaminy w po¬ staci solwatu z 1 molem chloroformu, temperatura topnienia 152-154°C (rozklad).Przyklad XLII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N,N'-bis-metylo-etylehodwuaminy otrzymano N^^bis-metylo-N^^bis-ffl-formamido^^^-trójchlorol-etyloJ-etylenodwuamine, o temperaturze topnienia 160°C z rozkladem ( od 110°C brunatne zabarwienie), z wydajnoscia wynoszaca 15% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XLIII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 1,2-dwuanilinoetanu otrzymano N,N'- -bis-fenylo-N,N'-bis[(1-foramido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine o temperaturze topnienia 168-170°C (rozklad, z wydajnoscia wynoszaca 74% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XLIV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N,N'-bis-(2-cyjanoetylo)-etylenodwu- aminy otrzymano N,Nr-bis-(2-cyjanoetylo)-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2r2-trójchloro)-etylo-]etylenodwuamine,I 6 80 883 teoretycznej.Przyklad XLV. Z N-l(1,2,2,2,-czterochloro)-etylo)-formamidu i N-(2-cyjanoetylo)-etylenodwuaminy otrzymano ISl-l^-cyjanoetylol-N^N^bis-lll-formamido^^^-trójchlorol-etylol-etylenodwuamlne. Bezpostaciowy surowy produkt oczyszczono przez ostrozne ekstrahowanie eterem, nastepnie nierozpuszczalna w eterze pozo¬ stalosc wysuszono w temperaturze 50°C pod zmniejszonym cisnieniem. Wydajnosc wyniosla 70% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad XLVI. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro(-etylo]-trójmetyloacetamidu i 1,2-dwuanilinoetanu otrzy¬ mano N,N'-bis-fenylo-N#N'-bis-[(1-trójmetyloacetamido-2,2#2-trójchloro)-etylo]etylenodwuamine, o temperaturze topnienia 124—126°C, z wydajnoscia wynoszaca 55% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XLVII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)etylo]-trójchloroacetamidu i 1,2-dwuanilinoetanu otrzy¬ mano N,N'-bis-fenylo-,N'-[(1-trójchloroacetamido-2r2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine# o temperaturze top¬ nienia 176-180°C (rozklad) z wydajnoscia wynoszaca 33% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XLVIII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro-etylo]-formamidu i N,N'-bis-(2-cyjanoetylo)-1,3-dwu- aminopropanu otrzymano N,N'-bis-(2-cyjanoetylo)-N,N/-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,3-propyle- nodwuamine. Dalsza przeróbke produktu reakcji prowadzono w sposób opisany w przykladzie XLV.Wydajnosc 74% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad XLIX. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo)-formamidu i N-(2-cyjanoetylo)-1,3-dwuaminopro- panu otrzymano N(2-cyjanoetylo)-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2/2-trójchloro)etylo]-1,3-propylenodwuamine. Dal¬ sza przeróbke produktu reakcji prowadzono w sposób opisany w przykladzie XLV. Wydajnosc 70% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad L. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro-etylo]-formamidu i N-n-decyloetylenodwuaminy otrzymano N-n-decylo-N^N^bis^d-formamido^^^-trójchlorol-etyloj-etylenodwdwuamine, o temperaturze topnienia 40-45°C z wydajnoscia wynoszaca 88% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LI. Z N-l(1,2,2,2-czterochloro)-etylo])-chloroacetamidu i etylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1 -chloro-acetamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Lepki surowy produkt oczyszczono przez kilkakrotna ekstrakcje cieplym eterem naftowym i suszenie pozostalosci po ekstrakcji w temperaturze 50°C pod zmniejszonym cisnieniem. Wydajnosc 90% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad LII. Sposobem z przykladu XLIX z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-trójchloroacetamidu i etylenodwuaminy wytworzono N,N'-hr [(1-trójchloroacetamido-2,2#2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine.Wydajnosc 72% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad LIII. Do roztworu 22,5 g (0,1 mola) N-[1,2,2,2-czterochloro)-etylo[-acetamidu w 100 ml eteru wkroplono przy mieszaniu roztwór 3,7 g (0,05 mola) 1,3-propylenodwuaminy i 10,1 g (0,1 mola) trójetylo- aminy w 100 ml eteru. Temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrosla do temperatury wrzenia eteru, po czym mieszano ja wciagu godziny w temperaturze pokojowej, nastepnie bezbarwny osad odsaczono i przemyto do¬ kladnie woda. Substancje nierozpuszczalna w wodzie wysuszono otrzymujac 20,3 g (90% wydajnosci teoretycz¬ nej) N,N'*bis-[(1-acetamido2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,3-propylenodwuaminy, ty/postaci bezbarwnego krystalicz¬ nego proszku, o temperaturze topnienia 149-151 °C (rozklad).Sposobem opisanym w przykladzie LIII wytworzono nastepujace zwiazki: Przyklad LIV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-propionamidu i 1,3-propylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-propionamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,3-propylenodwuamine, o temperaturze topnienia 157-159°C (rozklad) z wydajnoscia wynoszaca 88% wydajnosci teoretycznej. Zwiazek ten mozna przekrystali- zowac z chlorku metylenu.Przyklad LV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-trójmetyloacetamidu i 1,3-propylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-metyloacetamidu i 1,3-propylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-trójmetyloacetami- do-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,3-propylenodwuamine o temperaturze topnienia 159-161°C (rozklad), z wydaj¬ noscia wynoszaca 85% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LVI. Do roztworu 15,2 g (0,072) mola N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu w 70 ml acetonu wkroplono przy mieszaniu i chlodzeniu lodem roztwór 2,2 g (0,03 mola) 1,2-propylenodwuaminy i 6,1 g (0,06 mola) trójetyloaminy w 30 ml acetonu. Wytracony chlorowodorek trójetyloaminy odsaczono, po czym przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. Zywicowata pozostalosc rozpuszczono w absolutnym czte- rowodorofuranie nastepnie wprowadzono przy mieszaniu nieznacznym nadmiar eterowego roztworu HCI, przy czym wytracil sie chlorowodorek N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,2-propylenodwuaminy jako bezpostaciowa lepka masa. Czterowodorofuran zdekantowano, chlorowodorek przemyto czterowodorofuranem i zdyspergowano w suchym czterowodorofuranie. Do zawiesiny dodano nieznaczny nadmiar roztworu trójetylo¬ aminy w czterowodorofuranie. Wytworzony chlorowodorek trójetyloaminy odsaczono, przesacz odparowano80883 7 pod zmniejszonym cisnieniem, pozostaly lepki oleju wysuszono dokladnie w temperaturze 50°C pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Wydajnosc: 5,5 g (44% wydajnosci teoretycznej)., Sposobem opisanym w przykladzie LVI wytworzono nastepujacy zwiazek: Przyklad LVII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 1,3-propylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(1-formamido-2#2,2-trójchloro)-etylo]-1,3-propylenodwuamine: wydajnosc: 64% wydajnosci teoretycz¬ nej; produkt bezpostaciowy.Sposobem opisanym w przykladzie XXXII wytworzono nastepujace zwiazki: Przyklad LVIII. Z N-[(1,2f2#2,*czterochloro)-etylo]-trójmetyloacetamidu i etylenodwuaminy otrzy¬ mano N,N'-bis-[(1 -trójmetyloacetamido-2,2#2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine o temperaturze rozkladu 170—174°C, z wydajnoscia wynoszaca 64% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LIX. Z N-[(1#2,2/2-czterochloro)-etylo]-trójfluoroacetamidu i etylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-[(-1-trójfluoroacetamido-2,2,2-trójchloro)-etylenodwuamine, o temperaturze topnienia 125-128°C, z wydajnoscia wynoszaca 74% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LX. Z N-[( 1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i 1,2-dwuamino-1,1 -dwuetylo- etanu otrzymano N,N'-bis-[(1*formamido-2,2f2^trójchloro)-etylo]-2#2-dwumetyloetylenodwuamine. Wydajnosc: 76% produkt bezpostaciowy.Przyklad LXI. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N,N'-bis-benzyloetylenodwuaminy otrzymano N,N'-bis-benzylo-NrN'-bis-[(1-formamido-2r2#2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Wydajnosc: 90% wydajnosci teoretycznej, produkt bezpostaciowy, o temperaturze topnienia okolo 50°C.Przyklad LXII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N,N'-dwubenzylo-1,3-propylenodwu- aminy otrzymano N.N^bis-benzyloN^^bis-td-formamido^^^-trójchlorol-etyloJ-l^-propylenodwuamine.Wydajnpsc: 92% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy o temperaturze topnienia okolo 60°C.Przyklad LXIII. Z N*[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-metyloetylenodwuaminy otrzy¬ mano N-metylo-N,N'-biS'](1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Wydajnosc: 51% wydajnosci teoretycznej; produkt w postaci syropu.Przyklad LXIV. Z N-benzylo-1,3-propylenodwuaminy i N-[(1,2,2,2,-czterochloro)etylo]-formamidu otrzymano N-benzylo-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-1,3-propylenodwuamine. Wydajnosc 90% wydajnosci teoretycznej, produkt bezpostaciowy.Przyklad LXV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-n-cetyloetylenodwuaminy otrzy¬ mano N-n-cetylo-N,N''bis[(1-formamido-2,2,2trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Wydajnosc: 78% wydajnosci teoretycznej, produkt w postaci syropu.Przyklad LXVI. Z N-[( 1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-for mamidu i N-n-oktyloetylenodwuaminy otrzy¬ mano N-n-oktylo-N^^bis-ffl-formamid^^^-trójchlorol-etyloj-etylenodwuamine. Wydajnosc 39% wydajnosci teoretycznej; produkt woskowaty.Przyklad LXVII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-benzyloetylenodwuaminy otrzy¬ mano N-benzylo-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Wydajnosc: 92% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad LXVIII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro-etylo]-formamidu i bis-(p-chloroanilino)«metanu otrzy¬ mano N,N'-bis-(p-chlorofenylo)-N,N'-bis-[/1 -formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-metylenodwuamine o tempera¬ turze rozkladu 174-178°C, z wydajnoscia wynoszaca 15% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LXIX. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro-etylo] formamidu i bis-(3,4 otrzymano N,N'-bis-(3,4-dwuchlorofenylo)-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-metylenodwuamlne, o temperaturze rozkladu 198-202°C, z wydajnoscia wynoszaca 21% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LXX. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i bis-aniiinometanu otrzymano N,N'-bis*fenylo-N,N'-biS'[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-metylenodwuamine o temperaturze rozkladu 102—104°C, z wydajnoscia wynoszaca 20% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LXXI. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-trójmetyloacetamidu i dwuanilinometanu otrzy¬ mano N,N'-toVfenylo-N,N'-bis-[(1 -trójmetyloacetamido-2,2,2*trójchloro)-etylo-]-metylenodwuamine o tempera¬ turze topnienia 126—129°C, z wydajnoscia wynoszaca 33% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LXXII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-(4-chlorobenzylo)-etylenodwu- aminy otrzymano N-(-4-chlorobenzylo)-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Wy¬ dajnosc: 89% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad LXXIII. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-(2-chlorobenzylo)-etylenodwu- aminy otrzymano N-(2-chlorobenzylo)-N,N'-bis-[(1 -formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine. Wydaj¬ nosc: 70% wydajnosci teoretycznej; produkt bezpostaciowy.8 80 883 Przyklad LXXIV. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo|-formamidu i N-(3,4-dwuchlorobenzylo)-etyleno- dwuaminy otrzymano N-(3,4-dwuchlorobenzylo)-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etyle- nodwuamine/Wydajnosc: 75% wydajnosci teroetycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad LXXV. Z N-[(1,2,^2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-(2,4-dwuchlorobenzylo)-etyleno- dwuaminy otrzymano N-(2,4-dwuchlorobenzylo)-N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro^etylo]-etylenodwu- amine. Wydajnosc: 94% wydajnosci teo etycznej; produkt bezpostaciowy.Przyklad LXXVI. Z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i N-alliloetylenodwuaminy otrzy¬ mano N-allilo-N^^bis-Id-formamido^^^-trójchloroJ-etylol-etylenodwuamine. Wydajnosc: 20% wydajnosci teoretycznej: produkt bezpostaciowy.Przyklad LXXVII. Do 150 ml czterowodorofuranu nasyconego gazowym amoniakiem wkroplono przy mieszaniu roztwór 10,55 g (0,05 mola) N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu w 20 ml czterowodoro¬ furanu. Mieszanine mieszano w temperaturze pokojowej wciagu 30 minut i przesaczono. Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc traktowano 20 ml eteru, przy czym nierozpuscila sie nieznaczna ilosc dwu-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-aminy, o temperaturze topnienia 180-185°C (rozklad). Prze¬ sacz odparowano, pozostalosc traktowano benzyna otrzymujac (1-formamido-1-amino-2,2,2-tr,ójchloro)-etan, o temperaturze topnienia 71-73°C z wydajnoscia wynoszaca 95% wydajnosci teoretycznej 5g tego zwiazku rozpuszczono w 150 ml wody, dodano 3 ml 35% roztworu formaldehydu, pozostawiono w ciagu 14 dni w tem¬ peraturze pokojowej, nastepnie odsaczono wytracona krystaliczna substancje i przekrystalizowano ja z acetonit- rylu. Otrzymano N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-metylenodwuamine, o temperaturze topnienia 145-147°C z wydajnoscia wynoszaca 69% wydajnosci teoretycznej.Przyklad LXXVIII. Roztwór 0,6g (0,01 mola) etylenodwuaminy, 6#5g (0,02 mola) 1-formami- do-1-cykloheksylosulfonylo-2,2,2-trójchloro)-etanu i 2 g (0,02 mola) trójetyloaminy w 50 ml absolutnego cztero¬ wodorofuranu pozostawiono na 5 godzin w temperaturze pokojowej. Utworzony osad odsaczono, przesacz od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem. Z otrzymanej zywicowatej pozostalosci otrzymano po traktowaniu chlorkiem metylenu N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-etylo]-etylenodwuamine, z wydajnoscia wynoszaca 47% wydajnosci teoretycznej. (1-formamido-1-cykloheksylosulfonylo-2,2,2-trójchloro)-etan wytworzono z N-[(1,2,2,2-czterochloro)-etylo]-formamidu i cykloheksylomerkaptanu przez tioeter (wydajnosc: 86% wydaj¬ nosci teoretycznej; temperatura topnienia 65-67°C) i nastepne utlenienie woda utleniona (wydajnosc 63% wy¬ dajnosci teoretycznej; temperatura topnienia 120—123°C).Przyklad LXXIX. Zgodnie z przykladem LXXVI wytworzono z 1,4-dwuaminobutanu i (1-formami- do-1-metylosulfonylo-2,2,2-trójchloro)-etanu i trójetyloaminy N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-ety- lo]-1,4-butylenodwuamine z wydajnoscia wynoszaca 75% wydajnosci teoretycznej (po obróbce eterem surowego bezpostaciowego produktu).Przyklad LXXX. Stosujac jako substancje czynna np. N,N'-bis-[(1-formamido-2,2,2-trójchloro)-ety- loj-piperazyne przeciw przedziorkowatym (Tetranychus urticae) w cieplarni otrzymano wyniki podane w nizej umieszczonej tablicy. Srodek do opryskiwania sporzadzono z 20% cieklego koncentratu, skladajacego sie z 20 czesci wagowych substancji czynnej, 20,czesci wagowych soli etanoloaminowej kwasu dodecylobenzenosulfono- wego i 60 czesci wagowych dwumetyloformamidu. Stezenie substancji czynnej w stosowanym srodku wynosilo 250 ppm.Dla porównania zastosowano znany bardzo aktywny rodek grzybobójczy (1-metylo-2-)-butylokarbamoi- lo)~karbaminian substancja II, nazwa handlowa Benlate), w którym stezenie substancji czynnej wynosilo równiez 250 ppm.Opryskiwanie przeprowadzono dwukrotnie w odstepie 5 dni. Oszacowania wyników dokonano po 6 i po 13 dniach od pierwszego opryskiwania. 6 dni po Substancja czynna opryskiwaniu 13 dni % zniszczonych % zniszczonych szkodników szkodników I -wedlugwynalazku 87 97 II -znana 22,4 70,7 III -próba kontrolna (nietraktowana)80883 9 Wielostronne, efektywne dzialanie substancji czynnej srodka wedlug wynalazku umozliwia w jednym za¬ biegu, przy zastosowaniu jednej substancji czynnej, zwalczanie zarówno fitopatogennych grzybów jak i roztoczy. PL