Pierwszenstwo: 78376 KI. 22a, 67/00 MKP C09b 67/00 Zgloszenie ogloszono: 30.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 30.06.1975 CZYTELNIA IMedu Patentowego Twórcywynalazku: Andrzej Kujawski, Jerzy Jablonski, Jerzy Papierski, Leopold Michalczyk, Wieslaw Pawlowski Uprawniony z patentu tymczasowego: Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Barwników, Zgierz(Polska) Srodek barwiacy w postaci plynów barwnika do barwienia wlókien celulozowych na kolor zielony Przedmiotem wynalazku jest trwaly srodek barwiacy, zawierajacy polisiarczek ftalocyjaniny, srodki dysper¬ gujace i wode, w postaci plynów barwnika do barwienia wlókien celulozowych na kolor zielony metoda pig¬ mentowa i do druku.Barwniki siarkowe byly dotychczas stosowane w róznych postaciach. Nierozpuszczalnie w wodzie barwniki siarkowe przeprowadza sie do roztworu, poddajac je we wrzeniu redukcji siarczkiem sodowym. Stosuje sie równiez mieszaniny nierozpuszczalnych barwników siarkowych z substancjami redukujacymi w postaci proszków oraz dokladnie rozdrobnione pasty nierozpuszczalnych barwników siarkowych, wymieszane ewentualnie z sub¬ stancjami redukujacymi.Opisane powyzej postacie nierozpuszczalnych barwników siarkowych zostaly ostatnio zastapione rozpusz¬ czalnymi w wodzie barwnikami siarkowymi, które w kapieli farbiarskiej przechodza co prawda do roztworu bez dodatku srodków redukujacych, ale nie wykazuja po rozpuszczeniu powinowactwa do wlókien celulozowych i musza byc w tym celu poddawane redukcji. Przeprowadzenie barwników siarkowych w postac rozpuszczalna wymaga wykonania dodatkowych operacji chemicznych, podrazajacych koszt ich wytwarzania.Stwierdzono, ze mozna barwic wlókna celulozowe za pomoca polisiarczku ftalocyjaniny na kolor zielony metoda pigmentowa oraz metoda drukowana w sposób bardzo prosty, bez dodatkowej operacji wstepnej i z bar¬ dzo dobrymi wynikami, stosujac polisiarczek ftalocyjaniny w odpowiedniej postaci fizycznej, a mianowicie w po¬ staci gotowych srodków barwiacych, stanowiacych sporzadzony we wlasciwym stosunku wagowym skladników oraz w odpowiednich warunkach plyn barwnika w kompozycji z odpowiednimi srodkami dyspergujacymi lub mieszanina odpowiednich srodków dyspergujacych i woda.Jako srodki dyspergujace, stanowiace skladniki omawianych preparatów, stosuje sie produkt dwuetapowej kondensacji mieszaniny o-, m- i p-krezoli z formaldehydem i kwasem 2-naftolo-6-sulfonowym o nie ustalonej budowie chemicznej, otrzymywany sposobem wedlug patentów polskich nr 56114 i 66780, zwany w dalszym ciagu opisu, w przykladach i w zastrzezeniu patentowym srodkiem dyspergujacym I, sól dwusodowa kwasu dwu- naftalenometanodwusulfonowego, zwana w dabzym ciagu opisu, w przykladach i w zastrzezeniu patentowym srodkiem dyspergujacym II oraz produkt uboczny otrzymywania celulozy metoda siarczynowania, zawierajacy2 78376 glównie sole sodowe kwasów ligninosulfonowych, zwany w dalszym ciagu opisu, w przykladach i w zastrzezeni'; patentowym srodkiem dyspergujacym III.Srodek barwiacy wedlug wynalazku zwiera 15—20% wagowych polisiarczku ftalocyjaniny, 10—20% wago¬ wych srodka dyspergujacego 1 albo srodka dyspergujacego II albo srodka dyspergujacego III lub mieszaniny srod¬ ków dyspergujacych I i II albo mieszaniny srodków dyspergujacych II i III albo mieszaniny srodków dysperguja¬ cych I i III oraz 60—75% wagowych wody.Srodek barwiacy wedlug wynalazku mozna stosowac do barwienia metoda jpigmentowa do druku metoda bez redukcji wstepnej przy barwieniu barwnikami kadziowymi oraz innymi metodami typowymi dla barwienia barwnikami kadziowymi. Mozliwosc barwienia i drukowania omawianym srodkiem barwiacym za pomoca metod, nadajacych sie do barwienia barwnikami kadziowymi, pozwala na stosowanie tych barwników w kompozycji z barwnikami kadziowymi. Omawiany srodek barwiacy jest trwaly, a uzyskane przy jego pomocy wybarwienia odznaczaja sie bardzo duza zywoscia barwy i doskonalymi odpornosciami.Omówiony srodek barwiacy wedlug wynalazku mozna otrzymywac, poddajac 30% wagowo wodna paste polisiarczku ftalocyjaniny oraz srodek dyspregujacy I albo srodek dyspergujacy II albo srodek dyspergujacy II! lub mieszanine srodków dyspergujacych I i II albo mieszanine srodków dyspergujacych I i III albo mieszanine srodków dyspergujacych II i III w ilosci 0,5—1 g jednego z wyzej wymienionych srodków dyspergujacych lub jednej z wyzej wymienionych mieszanin srodków dyspergujacych na 1 g polisiarczku ftalocyjaniny dyspersyj¬ nemu rozdrabnianiu w urzadzeniu typu trójwalcówki, ugniatarki, mlyna koloidalnego, mlyna piaskowego, naj¬ korzystniej w mlynie perelkowym wciagu 5—12 godzin w temperaturze nie wyzszej, niz 40° az do uzyskania rozdrobnienia polisiarczku ftalocyjaniny na ziarno o wymiarach ponizej 1ju, i rozcienczajac nastepnie otrzymana mase woda do zawartosci 15—20% wagowych pigmentu.Wynalazek ilustruja nastepujace przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe: Przyklad I. Srodek barwiacy o skladzie: 200 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 200 czesci srodka dyspergujacego 11 oraz 600 czesci wody.Przyklad II. Srodek barwiacy o skladzie: 200 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 100 czesci srodka dyspergujacego 1,100 czesci srodka dyspergujacego II oraz 600 czesci wody.Przyklad III. Srodek barwiacy o skladzie: 150 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 75 czesci srodka dyspergujacego I, 75 czesci srodka dyspergujacego II, oraz 700 czesci wody.Przyklad IV. Srodek barwiacy o skladzie: 200 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 100 czesci srodka dyspergujacego II, 100 czesci srodka dyspergujacego III oraz 600 czesci wody.Przyklad V. Srodek barwiacy o skladzie: 200 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 200 czesci srodka dyspergujacego I oraz 600 czesci wody.Przyklad VI. Srodek barwiacy o skladzie: 150 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 150 czesci srodka dyspergujacego III oraz 700 czesci wody.Przyklad VII. Srodek barwiacy o skladzie: 200 czesci polisiarczku ftalocyjaniny, 100 czesci srodka dyspergujacego I, 100 czesci srodka dyspregujacego III oraz 600 czesci wody. PL PLPriority: 78376 KI. 22a, 67/00 MKP C09b 67/00 The application was announced: 30/05/1973 The patent description was published: 30/06/1975 READING ROOM of the Patent Editors of the Inventors: Andrzej Kujawski, Jerzy Jablonski, Jerzy Papierski, Leopold Michalczyk, Wieslaw Pawlowski Authorized by the provisional patent: Research Center Rozwojowy Przemyslu Dywników, Zgierz (Poland) Dyeing agent in the form of dye liquids for dyeing cellulose fibers green. The subject of the invention is a permanent dyeing agent containing polyphthalocyanine polysulphide, dispersants and water, green in the form of dye liquids for dyeing fiber pigment and printing method. Sulfur dyes have hitherto been used in various forms. The sulfur dyes, insoluble in water, are brought into solution and subjected to boiling reduction with sodium sulphate. Mixtures of insoluble sulfur dyes with reducing agents in the form of powders and finely divided pastes of insoluble sulfur dyes, possibly mixed with reducing agents, are also used. The forms of insoluble sulfur dyes described above have recently been replaced by water-soluble sulfur dyes, which in water-soluble sulfur dyes have Although they pass into solution without the addition of reducing agents, they do not show any affinity for cellulose fibers after dissolution and must be reduced for this purpose. The conversion of sulfuric dyes in a soluble form requires additional chemical operations, which increase the cost of their production. It has been found that it is possible to dye cellulose fibers with polyphthalocyanine polysulphide green with the pigment method and the printing method in a very simple way, without additional preliminary operation and with very good results by using polyphthalocyanine phthalocyanine in a suitable physical form, namely in the form of ready-made coloring agents, constituting a dye liquid prepared in the right ratio by weight of ingredients and under appropriate conditions in a composition with appropriate dispersants or a mixture of appropriate dispersants and water. , which are components of the preparations in question, the product of a two-stage condensation of a mixture of o-, m- and p-cresols with formaldehyde and 2-naphthol-6-sulfonic acid with an unspecified chemical structure, obtained by the method according to Polish patents No. 561 14 and 66780, hereinafter, in the examples and in the patent claim, dispersant I, disodium salt of di-naphthalene methanesulfonic acid, hereinafter referred to in the course of the description, in the examples and in the patent claim as dispersant II and a by-product for the preparation of cellulose comprising the sulfite method, mainly sodium salts of lignosulfonic acids, hereinafter referred to as in the examples and as claimed; The patented dispersant III. The coloring agent according to the invention contains 15-20% by weight of polyphthalocyanine polysulphide, 10-20% by weight of dispersant 1 or dispersant II or dispersant III or mixtures of dispersants I and II or mixtures of dispersants II and III, or mixtures of dispersants I and III and 60-75% by weight of water. The colorant according to the invention can be used for dyeing by the non-pigmented method for dyeing with vat dyes and by other methods customary for dyeing with vat dyes. The possibility of dyeing and printing the said dye by means of methods suitable for dyeing with vat dyes, allows the use of these dyes in combination with vat dyes. The said dyeing agent is stable, and the dyes obtained with it are characterized by very high color fastness and excellent resistance. ! or a mixture of dispersants I and II or a mixture of dispersants I and III or a mixture of dispersants II and III in the amount of 0.5-1 g of one of the above-mentioned dispersants or one of the above-mentioned mixtures of dispersants per 1 g of polysulphide phthalocyanine dispersion grinding in a device such as a three-roll bar, a kneader, a colloid mill, a sand mill, most preferably in a bead mill for 5-12 hours at a temperature not higher than 40 ° until the polyphthalocyanine polysulphide is finely divided into grain sizes less than 1ac, and then diluted The obtained mass is water to the content of 15-20% by weight of the pigment. The invention is illustrated by the following examples, in which parts are parts by weight: Example I. Coloring agent composed of: 200 parts of polyphthalocyanine polysulphide, 200 parts of dispersant 11 and 600 parts of water. Example II. Coloring agent composed of: 200 parts of phthalocyanine polysulphide, 100 parts of dispersant, 1,100 parts of dispersant II and 600 parts of water. Example III. Coloring agent composed of: 150 parts of phthalocyanine polysulphide, 75 parts of dispersant I, 75 parts of dispersant II, and 700 parts of water. Example IV. Coloring agent composed of: 200 parts of polyphthalocyanine polysulphide, 100 parts of dispersant II, 100 parts of dispersant III and 600 parts of water. Example V. Coloring agent composed of: 200 parts of polyphthalocyanine polysulphide, 200 parts of dispersant I and 600 parts of water. VI. Coloring agent composed of: 150 parts of phthalocyanine polysulphide, 150 parts of dispersant III and 700 parts of water. Example VII. Coloring agent composed of: 200 parts of phthalocyanine polysulfide, 100 parts of dispersant I, 100 parts of dispersant III and 600 parts of water. PL PL