PL77374B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 31.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 28.04.1975 77374 KI. 12o, 22 MKP C07c 119/04 CZYK.LNIA Urzedu P:;ien:ov,ea< Polskiej IliBL^., i i Twórcywynalazku: Leszek Gajzler, Tadeusz Ciesla, Andrzej Michalak, Jerzy Mikolajewski, Jerzy Kobierski, Tadeusz Wilusz, Wieslaw Wojciechowski, Krystyna Straka, Konrad Rajski, Krystyna Debicka Uprawniony z patentu tymczasowego: Zaklady Chemiczne w Bydgoszczy, Bydgoszcz (Polska) Sposób rozdzielania izocyjanianów organicznych t Wynalazek dotyczy sposobu rozdzielania izocyjanianów organicznych zawartych w surowym produkcie z jednoczesna utylizacja powstajacych pozostalosci.Znane sa sposoby wydzielania izocyjanianów organicznych, z surowych produktów wstepnie zatezonych przez destylacje lub przez stracanie i ekstrakcje. Wedlug patentu brytyjskiego 887874 miesza sie roztwór surowego izocyjanianu w rozpuszczalniku obojetnym z frakcja ropynaftowej o temperaturze wrzenia nizszej od temperatury wrzenia izocyjanianu i róznej od temperatury wrzenia rozpuszczalnika. Zanieczyszczenia wytraca sie w.postaci osadu i usuwa sie je mechanicznie, natomiast pozostalosc poddaje sie destylacji celem odzyskania izocyjanianu, obojetnego rozpuszczalnika i frakcji ropy naftowej.Wedlug opisu patentowego francuskiego 1.357.246 oczyszczanie prowadzi sie na drodze destylacji izo¬ cyjanianu surowego albo pozostalosci po oddestylowaniu rozpuszczalnika i czesci izocyjanianu. Rozpuszczalnika¬ mi moga byc nasycone weglowodory alifatyczne C5 —Ct 0 i eter naftowy.Wedlug opisu patentowego belgijskiego 659.741 surowy izocyjanian miesza sie z mieszanina weglowo¬ dorów C9-C12 i weglowodorów chlorowanych C9—C12 z3-20-krotna ich iloscia. Wytracane zanieczyszczenia oddziela sie przez wirowanie, natomiast roztwór poddaje sie destylacji skad wydziela sie rozpuszczalniki i izocyjanian.Wedlug opisu patentowego francuskiego 1.356.125 mieszanine poreakcyjna poddaje sie destylacji w obec¬ nosci organicznego krzemianu wybranego z grupy alkilo, arylo lub alkiloarylo silanów albo ich mieszanin o temperaturze wrzenia wyzszej od izocyjanianu. Oddestylowuje rozpuszczalnik i izocyjanian, a pozostalosc kubowa stanowi silan i produktdy uboczne w postaci plynnej latwo dajacej sie usuwac z aparatu. Silan od zanieczyszczen mozna oddzielic przez filtracje, wirowanie, destylacje lub ekstrakcje.Wedlug opisu patentowego francuskiego 1.352.516 surowa mieszanine poreakcyjna oczyszcza sie na drodze destylacji w obecnosci chlorków kwasu karboksylowych cieklych w warunkach destylacji i posiadajacych wyzsza temperature wrzenia do oczyszczonego izocyjanianu. Osiagana wydajnosc destylagi wynosi do 24%.Wedlug opisów patentowych USA 2.889.257, angielskiego 798.636 surowy izocyjanian lub smolista pozostalosc powstajaca po wstepnej destylacji poddaje sie destylacji ciaglej w obecnosci weglowodorów nafto-2 77 374 wych, które nie destyluja w300°C pod cisnieniem lOmmHg. Przy tym uzywa sie przynajmniej równej ilosci weglowodoru w stosunku do izocyjanianu. Destylacje prowadzi sie pod cisnieniem 1—80 mm Hg w temperaturze 20-315°C. Pozostalosc po destylaqi jest zawiesina w oleju, z której olej moze byc oddzielony przez wirowanie lub filtrowanie i zawrócony do procesu.Niedogodnoscia wspomnianych metod rozdzielania izocyjanianów jest powstawanie duzych ilosci produk¬ tów ubocznych obnizajacych wydajnosci procesu oraz operowanie duzymi ilosciami najczesciej latwopalnych rozpuszczalników i stosowanie drogich oraz trudno dostepnych zwiazków krzemianoorganicznych lub innych substancji pomocniczych, wymagajacych regeneraqi Sposób rozdzielania izocyjanianów wedlug wynalazku eliminuje wspomniane niedogodnosci, gdyz przebie¬ ga bez stosowania substancji pomocniczych, polega na krystalizacji w niskich temperaturach i separacji wydzielo¬ nych krysztalów z wstepnie zatezonego produktu do 75-95% oznaczalnego izocyjanianu. Separacje krysztalów stanowiacych glównie izomer 4,4'-dwuizocyjanianudwufenylometanu prowadzi sie znanymi metodami, najlepiej przez odwirowanie od cieklej pozostalosci stanowiacej mieszanine izomerów 4,4'-2,4 i innych oraz poliizocyja- nianów o zawartosci izocyjanianu oznaczalnego 65—90%. Stopien wydzielenia izomeru 4,4* wynosi okolo 15-70%. Pozostalosc ciekla stosuje sie bez dalszej obróbki do otrzymywania pianek, lakierów, klejów i innych wyrobów poliuretanowych.Surowe krysztaly oddziela sie od sladowych ilosci cieczy macierzystej znanymi metodami na drodze destylacji lub ekstrakcji i stracania oraz topienia strefowego.Produkt technicznie czysty o zawartosci 99,5—99,8% dwuizocyjanianodwufenylometanu przeznacza sie do wytwarzania wlókien poliuretanowych, sztucznej skóry, i innych wyrobów poliuretanowych. Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest wysoka wydajnosc procesu, prostota operacji wydzielania oraz obnizenie kosztów wytwarzania izocyjanianów.Przyklad I. 2232 g wstepnie zatezonego produktu technicznego o zawartosci 84,6% izocyjanianu oznaczalnego w przeliczeniu na dwuizocyjanianodwufenylometan, 029% chloru hydrolizujacego, o lepkosci okolo 300 cP i gestosci 1,224 g/cm3, oziebia sie do temperatury 0°C i pozostawia w tej temperaturze przez 24 godziny. W tym czasie czesc produktu wypada w formie krysztalów, które oddziela sie od cieczy znanymi hietodami, najlepiej na drodze wirowania. Otrzymuje sie 429 g krysztalów o temperaturze topnienia 32—36°C, zawartosci izocyjanianu oznaczalnego 93% chloru hydrolizujacego 0,45% oraz 1740 g odcieku w formie ciemno- -brunatnej cieczy o zawartosci izocyjanianu oznaczalnego 82% chloru hydrolizujacego 0,14% o lepkosci 120 cP i gestosci 1,225 g/cm3. Produkt krystaliczny poddaje sie rekrystalizacji z weglowodorów alifatycznych, najlepiej z benzyny ekstrakcyjnej. Otrzymuje sie 460 g czystego produktu o temperaturze topnienia 38-40°C zawierajace¬ go 99,7% glównego skladnika 4i4'-dwuizocyjanianodwufenylometanu oraz 0,04% chloru hydrolizujacego.Przyklad II. Postepujac jak w przykladzie 1 otrzymane zanieczyszczone krysztaly poddaje sie desty¬ lacji przy czym otrzymuje sie 475 g produktu o temperaturze topnienia 37-39°C zawierajacego 99,5% 4,4'-dwu- izocyjanianodwufenylometanu oraz 0,05% chlorku hydrolizujacego. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób rozdzielania mieszaniny izocyjanianów organicznych zawierajacych glównie 4,4'-dwuizocyjano- dwufenylometan, znamienny tym, ze rozdzielanie prowadzi sie na drodze krystalizacji oraz separacji otrzyma¬ nyehJcrysztalów z wstepnie zatezonego do zawartosci 75-95% surowego izocyjanianu.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze krystalizacje prowadzi sie w temperaturze od +15 do -5°C.

3. Sposób wedlug zastrz. 1-2, znamienny tym, ze wydzielany produkt krystaliczny poddaje sie oczyszcza¬ niu ogólnie znanymi metodami takimi jak: przemywaniu za pomoca weglowodorów, ponowna krystalizacja ^weglowodorów alifatycznych, destylacja lub topienie strefowe. Prac. Poligraf. UP PRL zam. 2120/75 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL