PL7717B1 - Sposób otrzymywania dwucyklicznych pochodnych pentametylenu. - Google Patents

Description

Jest faktem znanym, ze produkty re¬ akcji, zachodzacej miedzy estrem etylo¬ wym kwasu p keto-penta-metyleno-karbono- wego i hydrazyna, bardzo latwo oddzielaja grupe alkoholowa przy jednoczesnem za¬ mknieciu sie pierscienia. Powstaje przytem system zlozony z dwóch skondensowanych piecioczlonowych pierscieni. W przeci¬ wienstwie do tego ostatniego, jako tez w odróznieniu od doswiadczen poczynionych z heksametylenowemi lancuchami, nie udalo sia Dieckmanowi osiagnac zamkniecia pier¬ scienia przy podstawieniu hydrazyny gru¬ pami aromatycznemi (Liebig's Annalen der Chemie, 317, (1901), S. 60).Znaleziono, ze przy zastosowaniu srod¬ ków kondensacyjnych zachodzi latwo za¬ mkniecie pierscienia. Mozna przytem jako produktu wyjsciowego uzyc albo oczy¬ szczonego fenylohydrazonu, albo tez pro¬ duktu surowego. W ten sposób powstale trój-mety leno-pyrazolony podstawione aro¬ matycznemi grupami, tworza zwiazki do^ brze krystalizujace, nierozpuszczalne w wo¬ dzie, rozpuszczalne natomiast w zwyklych rozpuszczalnikach jak: alkohol etylowy, al¬ kohol metylowy oraz w lugach alkaliczr nych. Znajduja one zastosowanie jako produkty wyjsciowe przy otrzymywaniu barwników oraz srodków lekarskich.Przyklad I. 246 czesci hydrazonu, o* trzymanego ze 156 czesci estru etylowego kwasu P -keto-penta-metylenoi-karbonowe- go i 108 czesci fenylo-hydrazyny, miesza sie ze 136 czesciami wysuszonego etylenu sodowego i mieszanine ogrzewa powolido 160° celowa w tym wypadku w atmo¬ sferze wodcrowej. Masa reagujaca zabar¬ wia sie przytem lekko na bronzowor a pod¬ czas reakcji oddestylowywuje alkohol, ?wamkniec'e pierscienia jest uskutecznione, gdy ilosc oddestylowanego alkoholu stano¬ wi 90 czesci.Produkt reakcji rozpuszcza sie w wo¬ dzie i uwalnia od zanieczyszczen przez wyklócenie wodnego roztworu z eterem.Przez stracenie zapomoca kwasu siarko¬ wego wydziela sie z roztworu powstaly produkt kondensacji. Dla zupelnego oczy¬ szczenia pnzekrystalizowuje sie go jesizcze z 15-stokrotnej ilosci 94%-towego alkoholu etylowego; otrzymany produkt l-fenylo-3.4- trój-metyleno-pyrazolon, tworzy slabo za¬ barwione krysztaly o punkcie topnienia 183—184°.Przyklad II, 142 czesci estru metylo¬ wego kwasu p- keto-penta-metyleno-kar- bonowego miesza sie ze 108 czesciami fe- nylo-hydrazyny i ogrzewa mieszanine az do chwili, gdy przestanie ona wydzielac wode. Wtedy dodaje sie 108 czesci mety¬ lenu sodowego i ogrzewa powoli do mniej wiecej 160°. Oddestylowuje przytem alko¬ hol metylowy. Gdy przestanie wywiazy¬ wac sie alkohol metylowy przystepuje sie do dalszej'' przeróbki powstalego produktu kondensacji, która uskutecznia sie w taki sposób jak w przykladzie L Przyklad III. Dziala sie 156-ma cze¬ sciami estru etylowego kwasu p -keto-pen- ta-metyleniOhkadbonowego na 187 czesci pa- rabromo-fenylo - hydrazyny. Powstajacy przy jednoczesnem odszczepieniu sie wody bromo-fenylo-hydrazon estru etylowego kwasu P -keto-penta-metyleno-karbonowe- go, przekrystalizowuje sie z alkoholu — tworzy on krysztaly o punkcie topnienia równym 101°. 325 czesci tego hydra- zonu, miesza sie z 136 czesciami wysu¬ szonego etylenu sodowego i mieszanine ogrzewa powoli do 160°. Gdy przestanie sie wywiazywac alkohol etylowy, rozpuszcza sie produkt reakcji w wodzie, roztwór wy¬ ciaga eterem, nastepnie zadaje kwasem, a powstaly osad przekrystalizowuje z alko¬ holu. Otrzymuje sie slabo zabarwiony pro¬ szek krystaliczny, reagujacy kwasno — 1- para-bromo-fenylo- 3.' 4 — 3-metyleno-py- razolon topi sie przy 200°.Przyklad IV. 260 czesci tolylo-hydra- zonu estru etylowego-kwasu f. -keto-penta- metylenoi-karbonowego, który otrzymuje sie przez dzialanie para-tolylo-hydrazyny na ester etylowy kwasu P -keto-penta-metyle- no-karbonowego, otrzymujac w ten sposób krysztaly o punkcie topliwosci 84°, miesza sie ze 136 czesciami dobrze wysuszonego etylenu sodowego i mieszanine ogrzewa w atmosferze wodoru najprzód do 110° po¬ tem zas do 160°. Z chwila, gdy przestanie oddestylowywac alkohol etylowy, przera¬ bia sie produkt reakcji w sposób blizej opi¬ sany w przykladzie III-cim. W ten sposób otrzymany 1 -para-tolyloi 3.4 - trój - mety- leno-pyrazolon, tworzy slabo zabarwione, reagujace kwasno krysztaly, o punkcie top¬ nienia 202°. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania dwucyklicznych pochodnych pentametylenu, znamienny tern, ze produkty reakcji estrów kwasu ?- keto-penta metyleno-karbonowego z aro- matycznemi hydrazynami traktuje sie srodkami kondensacyjnemi. Carl Mannic h. Zastepca: Inz. Cz. Raczynski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego, Warszawa. PL PL