Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 31.05.1973 Opis patentowy opublikowano: 10.02.1975 75206 KI. 421, 3/05 MKP COln 27/46 i- flp^:^°l Twórcy wynalazku: Marian Stachowicz, Leszek Suski Uprawniony z patentu tymczasowego: Akademia Górniczo-Hutiiicza im. Stanislawa Staszica, Kraków (Polska) Sposób pomiaru czasu przejscia w analizie chronopotencjometrycznej i uklad do stosowania tego sposobu Przedmiotem wynalazku jest sposób pomiaru czasu przejscia w analizie chronopotencjometrycznej oraz uklad do stosowania tego sposobu, zwlaszcza w laboratoriach analizy elektrochemicznej i przy badaniach proce¬ sów elektrodowych.Analiza chronopotencjometryczna polega na okresleniu zaleznosci napiecia polaryzacyjnego pomiedzy za¬ nurzona do analizowanego roztworu elektroda i elektroda porównawcza, a czasem trwania prostokatnego impulsu pradowego. Zaleznosc ta charakteryzuje sie dwoma skokami napiecia polaryzacyjnego. Czas pomiedzy tymi skokami, zwany czasem przejscia jest zalezny od stezenia substancji, zawartej w roztworze i redukowanej lub utlenianej elektrochemicznie na badanej elektrodzie. Dotychczas czas przejscia wyznacza sie graficznie na podsta¬ wie przebiegu zaleznosci napiecia polaryzacyjnego od czasu. Przebieg ten jest obserwowany na oscylografie i utrwalony na zdjeciu fotograficznym.Wada tego sposobu jest mala dokladnosc, ze wzgledu na duzy blad odczytu, wynikajacy z wlasnosci oscyloskopu i grubych linii przebiegu na fotografii. Ponadto sposób ten jest pracochlonny i wymaga dodatko¬ wych czynnosci.Celem wynalazku jest zwiekszenie dokladnosci i szybkosci pomiaru czasu przejscia.Cel ten zostal osiagniety przez opracowanie sposobu polegajacego na tym, ze z generatora impulsów pradowych podaje sie impuls o parametrach wstepnie ustalonych w bloku sterowania, na elektrody naczynia elektrolitycznego. Otrzymany przebieg poddaje sie podwójnemu rózniczkowaniu i formowaniu, celem okreslenia czasu przejscia na podstawie czasu, oddzielajacego od siebie punkty przegiecia badanej charakterystyki. Przebieg napieciowy przetwarza sie w przetworniku analogowo-cyfrowym na proporcjonalna liczbe impulsów.Uklad do stosowania sposobu zawiera naczynie elektrolityczne, które z jednej strony jest polaczone poprzez regulator pradu z blokiem sterujacym, a z drugiej strony z miernikiem czasu przejscia. Miernik czasu przejscia ma szeregowo polaczone ze soba elementy: blok podwójnego rózniczkowania, blok formujacy, prze¬ twornik analogowo-cyfrowy, licznik impulsów i drukarke.Zaleta sposobu i ukladu do pomiaru czasu przejscia w analizie chronopotencjometrycznej, wedlug wynalaz¬ ku jest duza dokladnosc pomiaru oraz uzyskanie cyfrowych odczytów/ulatwiajacych przeprowadzenie ozna¬ czenia analitycznego. Ponadto uklad odznacza sie prosta budowa i latwa obsluga.2 75 206 Sposób pomiaru czasu przejscia w analizie chronopotencjometrycznej, wedlug wynalazku polega na tym, ze z generatora impulsów pradowych podaje sie na elektrody naczynia elektrolitycznego impuls pradowy o parame¬ trach ustalonych wstepnie w bloku sterowania. Wówczas na zaciskach wyjsciowych naczynia elektrolitycznego pojawia sie przebieg napieciowy, który podwójnie rózniczkuje sie a nastepnie po sformulowaniu przetwarza sie na liczbe impulsów, proporcjonalna do odstepu czasu miedzy dwoma kolejnymi punktami przegiecia.Uklad do stosowania pomiaru czasu przejscia sposobem wedlug wynalazku jest uwidoczniony w przykla¬ dowym wykonaniu na rysunku, który przedstawia schematycznie polaczenie bloków ukladu.Uklad zawiera naczynie elektrolityczne 1, polaczone z jednej strony poprzez generator pradowy 2 z blo¬ kiem sterowania 3, a z drugiej strony z miernikiem czasu polaryzacji 4. Miernik czasu polaryzacji 4 zawiera szeregowo polaczone ze soba nastepujace elementy: blok podwójnego rózniczkowania 5, blok formujacy 6, przetwornik analogowo-cyfrowy 7, licznik impulsów 8 i drukarke 9.Dzialanie ukladu do pomiaru czasu przejscia w analizie chronopotencjometrycznej, wedlug wynalazku, polega na tym, ze z generatora impulsów pradowych 2 podaje sie na elektrody naczynia elektrolitycznego 1, impuls pradowy o amplitudzie i czasie trwania, ustalonym w ukladzie sterowania 3. Na zaciskach wyjsciowych naczynia elektrolitycznego 1, pojawia sie przebieg napieciowy, który podaje sie kolejno na blok podwójnego rózniczkowania 5 i blok formujacy 6. Z bloku formujacego 6 podaje sie do przetwornika analogowo-cyfrowego 7 impuls prostokatny o stalej amplitudzie i czasie trwania równym odstepowi czasu, zawartego miedzy dwoma punktami przegiecia przebiegu wejsciowego. Przetwornik analogowo-cyfrowy 7 przetwarza mierzony odstep czasu na proporcjonalna liczbe impulsów, zliczanych przez przelicznik impulsów 8. Wynik zliczania jest wskazany przez wskaznik impulsów oraz rejestrowany przez drukarke 9. PLPriority: Application announced: May 31, 1973 Patent description was published: February 10, 1975 75206 KI. 421, 3/05 MKP COln 27/46 i- flp ^: ^ ° l Inventors: Marian Stachowicz, Leszek Suski Authorized by a temporary patent: Akademia Górniczo-Hutiiicza im. Stanislawa Staszica, Kraków (Poland) Method for measuring the transit time in chronopotentiometric analysis and a system for using the method The present invention relates to a method for measuring the transit time in chronopotentiometric analysis and a system for using this method, especially in electrochemical analysis laboratories and in the study of electrode processes. The chronopotentiometric analysis consists in determining the dependence of the polarization voltage between the electrode immersed in the analyzed solution and the reference electrode, and the duration of the rectangular current pulse. This relationship is characterized by two surges in polarization voltage. The time between these jumps, called the transition time, depends on the concentration of the substance contained in the solution and reduced or electrochemically oxidized on the tested electrode. So far, the time of the transition has been determined graphically on the basis of the dependence of the polarization voltage on time. This waveform is observed on an oscillograph and captured in a photo. The disadvantage of this method is low accuracy, due to a large reading error, resulting from the properties of the oscilloscope and the thick lines in the photo. In addition, this method is laborious and requires additional steps. The aim of the invention is to increase the accuracy and speed of the measurement of the transition time. This goal was achieved by developing a method whereby a pulse generator with parameters predetermined in the control block is supplied from the current pulse generator, on the electrodes of the electrolytic vessel. The obtained waveform is subject to double differentiation and formation in order to determine the transition time on the basis of time, separating the inflection points of the characteristic under study. The voltage waveform is converted in an analog-to-digital converter into a proportional number of pulses. The circuit for applying the method comprises an electrolytic vessel which is connected on the one hand by a current regulator to the control block and on the other hand to a transition time meter. The transition time meter has the following components connected in series: a double differential block, a forming block, an analog-to-digital converter, a pulse counter and a printer. The advantage of the method and system for measuring the transition time in chronopotentiometric analysis, according to the invention, is a high measurement accuracy and obtaining digital readings to facilitate the performance of analytical determinations. Moreover, the system is characterized by simple structure and easy operation.2 75 206 The method of measuring the transit time in the chronopotentiometric analysis, according to the invention, consists in supplying the electrodes of the electrolytic vessel with a current pulse with parameters predetermined in the control block from the current pulse generator. Then, at the output terminals of the electrolytic vessel, a voltage waveform appears, which differentiates itself twice and then, after formulating, it is converted into a number of pulses, proportional to the time interval between two consecutive points of inflection. The system comprises an electrolytic vessel 1 connected on one side by a current generator 2 with a control block 3 and on the other side with a polarization time meter 4. The polarization time meter 4 has a series connected with each other the following elements: double differential block 5, forming block 6, analog-to-digital converter 7, pulse counter 8 and printer 9. The operation of the circuit for measuring the transit time in the chrono-potentiometer analysis, according to the invention, is that from the current pulse generator 2 is given on the electrodes of the electrolytic vessel 1, a current pulse of amplitude and duration, set in the control system 3. At the output terminals of the electrolytic vessel 1, a voltage wave appears, which is successively fed to the double differential block 5 and the forming block 6. From the forming block 6 is given to the analog-to-digital converter 7 a rectangular pulse with a constant amplitude and duration equal to the time interval, contained between two inflection points of the input waveform. The analog-to-digital converter 7 converts the measured time interval into a proportional number of pulses, counted by the pulse converter 8. The counting result is indicated by the pulse indicator and recorded by the printer 9. EN