PL72916B1 - - Google Patents

Description

Sposób wytwarzania nowych pochodnych dwuamino-s-triazyri Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych dwuamino-s-triazyny.Liczne zwiazki z szeregu triazyn sa znane jako srodki chwastobójcze i dzieki swojej wyjatkowo ko¬ rzystnej skutecznosci biologicznej sa stosowane w róznych uprawach roslin do zwalczania chwastów.Na przyklad niektóre zwiazki z szeregu pochodnych 2-chloro-4,6-bis- (alkiloamino)-s-triazyny wykazuja korzystne wlasciwosci chwastobójcze i stosuje sie je do zwalczania chwastów w uprawach zbóz, kukury¬ dzy i roslin paszowych.Zwiazki te maja bardzo szeroki zakres dzialania biologicznego, ale ich skutecznosc w stosowanych w praktyce dawkach nie zawsze jest wystarczajaca.Przejawia sie to miejscowym wystepowaniem nie¬ zniszczonych chwastów w uprawach roslin potrakto¬ wanych tymi zwiazkami. Wykazuja one wprawdzie w warunkach polowych dlugotrwala skutecznosc biologiczna, korzystna dla chronionej uprawy, ale utrudniaja stosowanie dowolnego plodozmianu. Inne dwualkiloamino-s-triazyny maja znacznie krótszy okres skutecznosci biologicznej w warunkach polo¬ wych, jednak ich szeroki zakres skutecznosci biolo¬ gicznej równiez uniemozliwia calkowite zniszczenie chwastów.Z wymienionych powodów poszukiwano takiego srodka chwastobójczego o dzialaniu selektywnym, który skutecznie chroni rózne rosliny uprawne, a równoczesnie czas trwania jego skutecznosci biolo¬ gicznej w warunkach polowych nie przekracza okre¬ su rozwojowego chronionych roslin uprawnych. 10 15 20 33 Stwierdzono, ze dwuamino-s-triazyny o wzorze ogólnym 1, w którym Rj oznacza atom wodoru, rod¬ nik metylowy lub etylowy, R2 oznacza rodnik mety¬ lowy lub ety]owy a R;l oznacza rodnik cyklopropylo- wy lub metylocyklopropyIowy, wykazuja korzystne wlasciwosci chwastobójcze, które zanikaja w warun¬ kach polowych po okresie rozwojowym roslin chro¬ nionych.Sposób wedlug wynalazku wytwarzania nowych dwuamino-s-triazyn o wzorze 1, polega na tym, ze albo 2,6-dwuchloro-4-amino-s- triazyne o wzorze 2, w którym R;t ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje sie w obecnosci srodka wiazacego kwas i w srodowisku rozpuszczalnika lub rozcien¬ czalnika, reakcji z cyjanoalkiloamina o wzorze 3, w którym Rj i Rj maja znaczenie podane przy omawia¬ niu wzoru 1, albo 2,4-dwuchloro-6-amino-s-triazyne o wzorze 4, w którym Rx i R2 maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje sie, w obecnosci srodka wiazacego kwas i w srodowisku rozpuszczal¬ nika lub rozcienczalnika, reakcji z amina o wzorze NHj-R.i, w którym R3 ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1.Stosowane jako substraty 2,6-dwuchloro- lub 2,4- -dwuchloro-6(4)-amino-s-triazyny o wzorach 2 i 4 sa znane i otrzymuje sie je w znany sposób z chlorku cyjanurowego i odpowiednich amin. Cyjanoalkilo- aminy o wzorze 3 sa równiez znane i otrzymuje sie je w wyniku reakcji odpowiednich aldehydocyjano- hydryn z pierwszorzedowymi aminami.Synteze sposobem wedlua wynalazku prowadzi 72 91672 916 3 4 sie w obecnosci srodków wiazacych kwas, takich jak zasady nieorganiczne, np. wodorotlenki lub weglany metali alkalicznych lub ziem alkalicznych albo trze¬ ciorzedowe aminy, np. trójalkiloamina, pirydyna i zasady pirydynowe, korzystnie w obecnosci zasad nieorganicznych, zwlaszcza w obecnosci wodorotlen¬ ków metali alkalicznych.Jako srodek wiazacy kwas stosuje sie równiez nadmiar aminy stanowiacej substrat w reakcji pro¬ wadzonej sposobem wedlug wynalazku.Jako rozpuszczalniki albo rozcienczalniki stosuje sie w reakcji prowadzonej sposobem wedlug wyna¬ lazku wode, weglowodory i chlorowcoweglowodory alifatyczne lub aromatyczne, eter i inne zwiazki ete¬ rowe, nitryle, amidy lub ketony, a takze mieszaniny wymienionych rozpuszczalników ze soba i z woda.Reakcje sposobem wedlug wynalazku prowadzi sie w temperaturze 0—50°C.Nizej podane przyklady objasniaja blizej sposób wytwarzania nowych pochodnych dwuamino-s-tria- zyny o wzorze ogólnym 1. W przykladach temperatu¬ re podano w stopniach Celsjusza.Przyklad I. a) Do zawiesiny 370 g chlorku cy- janurowego w 1,6 1 chlorobenzenu, utrzymywanej w temperaturze —10—0°, kolejno wkrapla sie roztwór 177 g 2-cyjanopropyloaminy-(2) w 100 ml wody i 280 g 30% roztworu wodnego wodorotlenku sodowego.Calosc miesza sie w ciagu 2 godzin, po czym wydzie¬ la sie z mieszaniny reakcyjnej wytracony osad.Otrzymana 2,4-dwuchloro-6-/2'-cyjanopropyloamino- -/27-s-triazyna wykazuje temperature topnienia 213 do 214°C b) Do zawiesiny 7,65 g 2,4-dwuchloro-6-/2'-cyjano- propyloamino-/2'/-s-triazyny w 35 ml acetonu, utrzy¬ mywanej w temperaturze 25—30°, wkrapla sie roz¬ twór 2,5 g 1-metylocyklopropyloaminy w 15 ml ace¬ tonu i nastepnie roztwór 1,32 g wodorotlenku sodo¬ wego w 20 ml wody. Calosc miesza sie w temperatu¬ rze 25—30° wT ciagu okolo 2 godzin. Otrzymana w wyniku reakcji 2-chloro-4-/l"-metylocyklopiopylo- amino/-6-/2'-cyjanopropyloamino-/27-s-triazyne wy¬ traca sie calkowicie przez dodanie 100 ml zimnej wo¬ dy i odsacza. Produkt wykazuje temperature topnie¬ nia 220—221°.Przyklad II. a) Do roztworu 370 g chiorku cy- janurowego w 1,5 1 acetonu, utrzymywanego w tem¬ peraturze od —15° do —5° kolejno wkrapla sie 120 g cyklopropyloaminy i 367 g 30% roztworu wodnego wodorotlenku sodowego. Calosc miesza sie w tempe¬ raturze okolo 0° do uzyskania odczynu obojetnego.Nastepnie przez dodanie 4 1 wody wytraca sie z mie¬ szaniny reakcyjnej 2,6-dwuchloro-4-cyklopropylo- amino-s-triazyne o temperaturze topnienia 105—107°. b) Do roztworu 82 g 2,6-dwuchloro-4-cyklopropy- loamino-s-triazyny w 300 ml benzenu, utrzymywa¬ nego w temperaturze 25—35°, kolejno wkrapla sie 38 g l-cyjanopropyloamino-/l/i roztwór 16 g wodo¬ rotlenku sodowego w 37 ml wody. Calosc miesza sie w temp. 25—35°C do uzyskania odczynu obojet¬ nego, po czym dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej 100 ml eteru naftowego. Wytracony osad oddziela sie i przekrystalizowuje z mieszaniny octanu etylu, benzenu i eteru naftowego. Otrzymana 2-chloro-4- -cyklopropyloamino-6-/l'-cyjanopropyloamino-/l7- -s-triazyna wykazuje temperature topnienia 133— 5 134°.Przyklad III. Do roztworu 369 g chlorku cyja- nurowego w 1500 ml acetonu, utrzymywanego w temperaturze od —10° do 0°, silnie mieszajac kolej¬ no wkrapla sie 172 g 2-cyjanopropyloaminy-/2/i 267 g 30% roztworu wodnego wodorotlenku sodowego.Calosc miesza sie w temperaturze od —5 do +5° do uzyskania odczynu obojetnego, po czym w tempera¬ turze 15—35° kolejno wkrapla sie do mieszaniny re¬ akcyjnej roztwór 114 g cyklopropyloaminy w 200 ml wody i 267 g 30% roztworu wodnego wodorotlenku sodowego. Nastepnie dodaje sie do mieszaniny okolo 2 1 zimnej wody. Wytracona 2-chloro-4-cyklopropy- loamino-6-/2/-cyjanopropyloamino-/2'/-s-triazyna wykazuje temperature topnienia 170—171°. , Analogicznie jak w podanych przykladach I, II i III, wytwarza sie nastepujace pochodne triazyny o ogólnym wzorze 1, stanowiace przyklady IV, V, VI i VII.Przy¬ klad IV V VI VII Zwiazek 2-chloro-4-(l'-cyjanoetyloa- mino)-6-cyklopropyloamino~ -s-triazyna 2-chloro-4-[2'-cyjanobutylo- amino- (2') ]-6-cyklopropy- loamino-s-triazyna 2-chloro-4-[3'-cyjanopentylo- amino-(2/)]-6-cyklopropylo- amino-s-triazyna 2-chloro-4-[2'-cyjanopropylo- amino-(2')]-6-(2"-metylocy- klopropyloamlno)-s-triazyna Tempe¬ ratura topnienia 148—150°C 150—151°C 160—161QC 170-h172°C PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych pochodnych dwu- amino-s-triazyn o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, Rj oznacza rodnik metylowy lub etylowy a R3 oznacza rodnik cyklopropylowy lub metylocyklopropylowy, znamienny tym, ze albo 2,6-dwuchloro-4-amino-s- -triazyne o wzorze 2, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie, poddaje sie w obecnosci srodka wiazace¬ go kwas i w srodowisku rozpuszczalnika lub rozcien¬ czalnika, reakcji z cyjanoalkiloamina o wzorze 3, w którym R, i R2 maja wyzej podane znaczenie, albo 2,4-dwuchloro-6-amino-s-triazyne o wzorze 4, w któ¬ rym R| i RL maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie, w obecnosci srodka wiazacego kwas i w srodo¬ wisku rozpuszczalnika lub rozcienczalnika, reakcji z amina o wzorze NH2-R,«j, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie. 15 20 25 30 36 40 45 50 55KI. 12p,10/05 72 916 MKP C07d 55/20 NC-C-NH—j^Sl-C L,' V NHR3 Wzór 1 cliCrcl NHR3 Wzór 2 NH,-C- CN ^t rc2 Wzór 3 K Cl Wzór 4 PL PL