PL72592B1

PL72592B1 -

Info

Publication number: PL72592B1
Application number: PL13149269A
Authority: PL
Priority date: 1968-09-28
Filing date: 1969-01-31
Publication date: 1974-08-30

Description

Uprawniony z patentu: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Lever- kusen (Republika Federalna Niemiec) Sposób otrzymywania katalizatora stosowanego w reakcji wytwarzania estrów winylowych Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia katalizatora stosowanego w reakcji wytwarza¬ nia estrów winylowych. Estry winylowe otrzymuje sie w reakcji etylenu, nizszych kwasów karboksylo- wych zawierajacych 2—4 atomów wegla i tlenu w fazie gazowej w podwyzszonej temperaturze i pod normalnym lub podwyzszonym cisnieniem, w obec¬ nosci katalizatorów na nosnikach zawierajacych pallad.Wyzej wskazany sposób wytwarzania estrów wi¬ nylowych znany jest na przyklad z opisów patento¬ wych RFN nr nr 1 185 604, 1196 644, z opisu paten¬ towego RFN DAS nr 1 244 766 i z belgijskich opisów patentowych nr nr 671895 i 671 896.Z opisu patentowego RFN DAS 1 244 766 znany Jest sposób otrzymywania katalizatorów stosowa¬ nych w reakcji wytwarzania octanu winylu z ety¬ lenu, tlenu i kwasu octowego w fazie gazowej, we¬ dlug którego sole palladu i zlota naimpregnowuje sie razem na nosniku, nastepnie poddaje sie reduk¬ cji na przyklad za pomoca wodzianu hydrazyny, po¬ tem przemywa, suiszy, nasyca octanami metali al¬ kalicznych i suszy ponownie. Katalizatory wytwo¬ rzone sposobem wedlug wynalazku odznaczaja sie wielokrotnie wyzsza aktywnoscia przy nizszych tem¬ peraturach reakcji oraz lepsza selektywnoscia w stosunku do katalizatorów wytworzonych wyzej wskazanym sposobem.Stwierdzono, ze szczególnie aktywne katalizatory, nadajace sie do stosowania w reakcji wytwarzania 10 15 20 25 30 2 estrów winylowych w fazie gazowej z etylenu, kwasów karboksylowych zawierajacych 2—4 ato¬ mów wegla i tlenu w podwyzszonej temperaturze i pod normalnym lub podwyzszonym cisnieniem, zawierajace pallad i zloto osadzone na nosniku na drodze nasycania nosnika roztworami soli palladu i zlota, suszenia i redukcji naniesionych soli do me¬ talicznego palladu i zlota otrzymuje sie, jesli nosnik katalizatora nasyca sie równoczesnie roztworem soli palladu i zlota zawierajacym ewentualnie sole innych metali oraz roztworem zawierajacym zwiaz¬ ki, które moga reagowac na nosniku katalizatora z solami metali szlachetnych z utworzeniem nieroz¬ puszczalnych w wodzie zwiazków metali szlachet¬ nych, praktycznie nie zawierajacych chlorowca, siarki i azotu, lub kolejno poszczególnymi roztwo¬ rami z ewentualnym suszeniem nosnika po nasyce¬ niu go poszczególnym roztworem w ilosciach, k*tóre odpowiadaja 10—110%, korzystnie 90—100% chlon¬ nosci nosnika katalizatora dla tych roztworów, po czym nasycony roztworami nosnik katalizatora pod¬ daje sie obróbce termicznej w takim czasie, aby co najmniej 95% wprowadzonej soli palladu i co naj¬ mniej 95% wprowadzonej soli zlota przeszlo w nie¬ rozpuszczalne w wodzie zwiazki tych metali szla¬ chetnych, które nastepnie przeprowadza sie przez obróbke srodkami redukujacymi w metale szlachet¬ ne, a zawarte w katalizatorze zwiazki rozpuszczalne w wodzie usuwa sie przed lub ipo redukcji przez przemywanie katalizatora woda. 7259272592 3 W zalecanej postaci wykonania sposobu, przed lub po obróbce srodkami redukujacymi wprowadza sie do katalizatora dodatkowo karboksylany metalu al¬ kalicznego, zwlaszcza octany metalu alkalicznego w takiej ilosci, aby katalizator po wysuszeniu zawie- 5 ral 1—30% wagowych karboksylanu metalu alkalicz¬ nego. Przykladami karboksylanów metali alkalicz¬ nych sa: mrówczan sodowy, octan potasowy, octan sodowy, octan litowy, propionian potasowy i maslan potasowy. 10 Sposobem wedlug wynalazku mozna nosnik kata¬ lizatora na przyklaid najpierw nasycac roztworem zawierajacym rozpuszczone sole palladu i zlota oraz ewentualnie sole innych metali, nastepnie ewentu¬ alnie suszyc a nastepnie nasycac roztworem zawie- 15 iSajacyin zwiazki, które moga reagowac na nosniku katalizatora z solami metali szlachetnych z utworze¬ niem nierozpuszczalnych w wodzie zwiazków metali szlachetnych, które praktycznie nie zawieraja chlo¬ rowców, siarki i azotu. Mozna jetdnak równiez na- 20 sycac najpierw roztworem zawierajacym zwiazki, które moga reagowac z solami metali szlachetnych z utworzeniem nierozpuszczalnych w wodzie zwiaz¬ ków medali szlacihetnych, które praktycznie nie za¬ wieraja chlorowców, siarki i azotu, potem ewentu- 25 alnie suszyc a nastepnie nasysac roztworem zawie¬ rajacym sole palladu i zlota oraz ewentualnie sole innych metali. Mozna równiez zmieszac oba roz¬ twory do nasycania i nasycac nosnik roztworem wspólnym. 30 Jako rozpuszczalnik dla obu roztworów stosuje sie przede wszystkim wode. Mozna jednak równiez stosowac odpowiednie rozpuszczalniki organiczne lub mieszanine rozpuszczalników, skladajaca sie z wody i rozpuszczalnika organicznego. 35 Jako sole palladu stosuje sie na przyklad chlorek palladowy, chlorek sodowo-palladowy, azotan pal¬ ladowy, siarczan palladowy, jako sole zlo¬ ta stosuje sie na przyklad chlorek zlotowy i kwas. czterochlorozlotowy. Korzystnie stosuje sie 40 ogólnie dostepne i latwo rozpuszczalne w wodzie: chlorek sodowo-palladowy i kwas czteroehlorozlo- towy. Roztwór soli palladu i zlota moze ewentual¬ nie zawierac takze sole innych metali, jak na przy¬ klad magnezu, wapnia, baru, ziem rzadkich, chro- 45 mu, molibdenu, wolframu, manganu, renu, zelaza, kobaltu, niklu, rutenu, rodu, irydu, platyny i miedzi.Roztwór zwiazków mogacych reagowac na nosni¬ ku katalizatora z solami metali szlachetnych zawie¬ ra takie zwiazki jak na przyklad wodorotlenki me- 50 tali alkalicznych, kwasne weglany metali alkalicz¬ nych i weglany metali alkalicznych lub mieszanine tych zwiazków.Jako nosniki katalizatorów nadaja sie przede wszystkim substancje, które w warunkach reakcji 55 nie traca pod wplywem kwasu octowego wytrzyma¬ losci mechanicznej. Odpowiednie sa na przyklad kwas krzemowy i krzemiany. Nosniki katalizatorów moga sie róznic w szerokim zakresie wlasciwoscia¬ mi fizycznymi. Odpowiednie sa katalizatory o na- 60 stepujacym zakresie wlasciwosci: chlonnosc 100^1000 g wody na kg nosnika, po¬ wierzchnia wewnetrzna wedlug BET 50—200 m/g, srednie srednice porów 100—500 A.Reakcje wytwarzania nierozpuszczalnych w wo- 65 dzie zwiazków palladu i zlota przykladowo przed¬ stawiaja równania stechiometryczne Na^PdCU + 2NaOH P«OH)2 + 4 NaCl HAuCl, + 4 NaOH- 1 Au(OH)3 + H20 + 4 NaCl Celowe jest aby ilosc zwiazków w roztworze za¬ wierajacym zwiazki reagujace z solami palladu i zlota byla iloscia stechiometryczna w stosunku do ilosci soli palladu i zlota. Mozna równiez stosowac te zwiazki w nadmiarze, na przyklad 1—lOnkrotnym w stosunku do ilosci potrzebnej stechiometrycznie.Reakcja zwiazków obu roztworów do nierozpusz¬ czalnych zwiazków metali szlachetnych nastepuje na nosniku szybciej lub wolniej, zaleznie od zasto¬ sowanych warunków. W celu zmiany szybkosci re¬ akcji mozna dodawac do roztworu zawierajacego zwiazki reagujace z solami palladu i zlota inne zwiazki, które wplywaja na szybkosc reakcji, na przyklad sole slabych kwasów i mocnych zasad lub sole mocnych kwasów i slabych zasad, takie jak na przyklad octan sodowy lub fosforan sodowy. Jesli miesza sie roztwory przed nasyceniem nosnika, to na ogól po pewnym czasie nastepuje wytracanie zwiazków metali szlachetnych nierozpuszczalnych w wodzie. W takim przypadku celowe jest przysta¬ pienie do nasycenia wspólnym roztworem przed czasem wytracenia sie zwiazków metali szlachet¬ nych nierozpuszczalnych w wodzie. Reakcja wy¬ tracania sie nierozpuszczalnych zwiazków palladu i zlota na nosniku konczy sie na ogól po okolo 24 godzinach. Wtedy co najmniej 95% palladu i co naj¬ mniej 95% zlota przechodzi w zwiazki metali szla¬ chetnych nierozpuszczalne w wodzie.Przy otrzymywaniu katalizatora sposobem wedlug wynalazku reakcje roztworów na nosniku mozna przeprowadzic w temperaturze pokojowej lub w temperaturze podwyzszonej, na przyklad w 70°C.Po zakonczeniu reakcji, zawarte na nosniku kata¬ lizatora zwiazki rozpuszczalne w wodzie, na przy¬ klad chlorki metali alkalicznych, jak równiez ewen¬ tualnie istniejacy nadmiar zwiazków z roztworu zawierajacego zwiazki reagujace z solami palladu i zlota usuwa sie przez przemywanie woda. Prze¬ myty woda katalizator traktuje sie roztworami kar¬ boksylanów metali alkalicznych, tak aby kataliza¬ tor zawieral po wysuszeniu 1—30% wagowych kar¬ boksylanu metalu alkalicznego. Przemyty woda ka¬ talizator mozna przed traktowaniem karboksylana- mi metali alkalicznych wysuszyc, po czym dopiero nasycac roztworem karboksylanów metali alkalicz¬ nych.Mozna takze nie nanosic na nosnik bezposrednio roztworów zawierajacych karboksylany metali al¬ kalicznych lecz dodac je przed reaktorem do stru¬ mienia goracych gazów reakcyjnych, które odparo¬ wuja razem z karboksylanami metali alkalicznych, tak, ze karboksylan metalu alkalicznego doprowa¬ dza sie do katalizatora w postaci gazu.Mozna takze, zamiast wprowadzenia do kataliza¬ tora karboksylanów metali alkalicznych, wprowa¬ dzac zwiazki metali alkalicznych, które w warun¬ kach reakcji otrzymywania estrów winylowych przeksztalcaja sie calkowicie lub czesciowo w kar¬ boksylany metali alkalicznych, takie jak na przyklad wodorotlenki, weglany, borany, fosforany.72592 6 Jaiko nizsze kwasy karboksylowe stosowane w re¬ akcji otrzymywania estrów winylowych w obecnos¬ ci katalizatora wytworzonego sposobem wedlug wy¬ nalazku stosuje sie kwasy zawierajace 2—4 aitomów wegla, np. kwas octowy, kwas propionowy, kwas izomaslowy lub kwas n-maslowy.Zawarte w katalizatorze po obróbce termicznej zwiazki metali szlachetnych nierozpuszczalne w wodzie traktuje sie srodkami redukujacymi. Moze to nastepowac przed lub po przemywaniu dla usu¬ niecia zwiazków rozpuszczalnych w wodzie i przed lub po doprowadzeniu zwiazków metali alkalicz¬ nych.Redukcje mozna prowadzic w fazie cieklej, na przyklad za pomoca roztworu wodzianu hydrazyny lub w fazie gazowej, na (przyklad za pomoca wo¬ doru, par etylenu lub metanolu. Redukcja moze na¬ stepowac w temperaturze normalnej lub w tempe¬ raturze podwyzszonej pod cisnieniem normalnym lub pod cisnieniem podwyzszonym. Korzyst¬ nie redukcje w sposobie wedlug wynalazku prowadzi sie przez traktowanie przemytego woda katalizatora etylenem w temperaturze 100—200°C i pod cisnieniem 1—10 atn lub przez traktowanie katalizatora przed przemywaniem, wodnym lub al¬ kalicznym wodnym roztworem hydrazyny pod cis¬ nieniem normalnym w temperaturze pokojowej. Go¬ towy katalizator zawiera przewaznie 0,5^6,0 g pal¬ ladu i 0,1—3,0 g zlota na litr objetosci nasypowej katalizatora.Przyklad I. Katalizator wytwarza sie w na¬ stepujacy sposób: 1 litr nosnika z kwasu krzemo¬ wego, o powierzchni wewnetrznej 130 m2/g, cieza¬ rze nasypowym 0,5 g/cm8 i chlonnosci 400 ml wody/ /litr nosnika, odgazowuje sie pod próznia we wtrza- sarce po czym, przy wstrzasaniu, nasyca sie 390 ml wodnego roztworu NajPdC^ i HAuCl4 w ilosci odpo¬ wiadajacej 3,3 g Pd i 1,5 g Au. Otrzymany kontakt suszy sie w wyparce obrotowej pod próznia wytwo¬ rzona za pomoca pompy wodnej. Wysuszony kon¬ takt odgazowuje sie pod próznia we wstrzasarce i traktuje sie, przy wstrzasaniu, roztworem 6 g NaOH w 390 ml wody. Kontakt pozostawia sie przez 16 godzin w temperaturze pokojowej, po czym prze¬ mywa sie 24 godziny woda destylowana. Przez ana¬ lize wód z przemywania ustalono, ze 99,6% wprowa¬ dzonego palladu i 99,6% wprowadzonego zlota prze¬ ksztalcilo sie w zwiazki nierozpuszczalne w wodzie.Nastepnie katalizator suszy sie, po czym nasyca sie 30 g octanu potasowego w roztworze wodnym i po¬ nownie suszy, W koncu redukujje sie katalizator w temperaturze 150°C i pod cisnieniem 5 atn, w cza¬ sie 24 godzin, w strumieniu etylenu. 2330 ml tak wytworzonego katalizatora napelnia sie rure reak¬ cyjna p dlugosci 5 m i srednicy wewnetrznej 25 mm.Poprzez katalizator przeprowadza sie, w tempe¬ raturze 176°C i pod cisnieniem przy wejsciu do re¬ aktora 5,3 atn, w postaci gazowej 51,7 moli kwasu octowego, 169,5 moli etylenu i 16,6 moli tlenu na go¬ dzine. Otrzymuje sie ma litr katalizatora 452 g oc¬ tanu winylu na godzine. Z reagujacego etylenu 91,6% przereagowuje na octan winylu a 8,4% na dwutlenek wegla.Przyklad II. Katalizator wytwarza sie w na¬ stepujacy sposób: 1 litr nosnika katalizatora z przy¬ kladu I nasyca sie 400 ml wodnego roztworu 12 g NaOH, suszy, a nastepnie nasyca sie 380 ml wodne¬ go roztworu Na2PdCl4 i HAuCl4, zawierajacego 3,3 g 5 Pd i 1,5 g Au. Kontakt pozostawia sie przez 24 go¬ dziny w temperaturze pokojowej. Przemywanie ka¬ talizatora, napawanie octanem metalu alkalicznego i redukcje za pomoca etylenu przeprowadza sie w analogiczny sposób jak w przykladzie I. W war un¬ io kach reakcji analogicznych jak w przykladzie I otrzymuje sie za pomoca katalizatora wyniki po¬ dobne jak w przykladzie I.Przyklad III. Katalizator wytwarza sie w na¬ stepujacy sposób: Do raztworu 42 g K^C03 w wodzie 15 dodaje sie, mieszajac, wodny roztwór Na2PdCl4 i HAuCl4. Wspólny roztwór rozciencza sie woda do 390 ml i nasyca nim 1 litr nosnika katalizatora analogicznego jak w przykladzie I. Katalizator po-^ zostawia sie przez 16 godzin w temperaturze poko- 20 jowej. Przemywanie katalizatora, nasycanie octa¬ nem metalu alkalicznego i redukcje za pomoca ety^ lenu przeprowadza sie w taki sam sposób jak w przykladzie I. W warunkach reakcji analogicznych jak w przykladzie I otrzymuje sie wyniki podobne 25 jak w przykladzie I.Przyklad IV. Katalizator wytwarza sie ana¬ logicznie jak w przykladzie I, z tym, ze stosuje sie nosnik o powierzchni wewnetrznej 165 m2/g, a przed nasyceniem octanem potasowym kataliza- 30 tor redukuje sie przez 4 godziny, bezcisnieniowo, w temperaturze 150°C, za pomoca etylenu. 2330 ml tak wytworzonego katalizatora napelnia sie rure reakcyjna, o dlugosci 5 m i srednicy wewnetrznej 25 mm. Poprzez katalizator przeprowadza sie pod 35 cisnieniem wynoszacym 8,2 atn przy wejsciu do re¬ aktora, 200 moli etylenu, 60 moli kwasu octowego w postaci gazowej i 15 moli tlenu na godzine. Przed wejsciem do reaktora gaz ogrzewa sie w przegrze- waczu do temperatury reakcji. Do reaktora wpom- 40 powuje sie sposobem ciaglym i odparowuje roztwór octanu potasowego w kwasie octowym. W stosunku do wprowadzonego kwasu octowego przy wejsciu do reaktora doprowadza sie sposobem ciaglym 10 ppm potasu, w postaci octanu potasowego. Prowadzono 45 doswiadczenie-przez okres 2100 godzin. W ciagu te¬ go czasu temperatura reakcji podniosla sie ze 156 do 168°C. Srednio podczas calego doswiadczenia wy¬ twarzalo sie 380 g octanu winylu/litr katalizatora i godzine. Z reagujacego etylenu 96% reaguje do 50 octanu winylu a 4% do dwutlenku wegla.Przyklad V. Katalizator wytwarza sie jak w przykladzie IV, jednak przed nasyceniem go octa¬ nem potasowym redukuje sie go wodnym roztwo¬ rem hydrazyny, przemywa woda i suszy. 900 ml tak 55 otrzymanego katalizatora napelnia sie rure reak¬ cyjna o dlugosci 2 m i srednicy wewnetrznej 25 mm.Poprzez katalizator przeprowadza sie, w temperatu¬ rze 140°C i pod cisnieniem 8 atn, w postaci gazowej, 77 moli etylenu, 19 moli kwasu octowego i 5,8 moli 60 tlenu na godzine. Wytwarza sie na litr katalizatora 235 g octanu winylu na godzine. Z reagujacego ety¬ lenu 97,7% przereagowuje na octan winylu a 2,3% na dwutlenek wegla.Przyklad VI. Katalizator wytwarza sie w na- 65 stepujacy sposób: 1 litr nosnika z kwasu krzemowe-72592 8 go, o powierzchni wewnetrznej 165 m*/g, ciezarze nasypowym 0,5 g/cm' i chlonnosci 400 ml wody/litr nosnika katalizatora, odgazowuje sie pod próznia we wstrzasanym naczyniu a po tym, przy wstrzasa¬ niu, nasyca sie 390 ml wodnego roztworu NaaPdC^ i HAuCl4, o zawartosci 3,3 g Pd i 1,5 g Au. Nastep¬ nie kontakt suszy sie w wyparce obrotowej pod próznia wytworzona za pomoca pompy wodnej i wysuszony kontakt odgazowuje sie pod próznia we wstrzasarce i traktuje, przy wstrzasaniu, roztworem 6 g NaOH w 390 ml wody. Kontakt pozostawia sie przez 16 godzin w temperaturze pokojowej, po czym przemywa sie 24 godziny woda destylowana. Przez analize wód z przemywania ustalono, ze 99,2% wpro¬ wadzonego palladu i 99,2% wprowadzonego zlota przeksztalca sie w zwiazki nierozpuszczalne w wo¬ dzie. Nastepnie katalizator suszy sie. Po tym nasyca sie 30 g octanu potasowego w roztworze wodnym i ponownie suszy. W fconcu redukuje sie katalizator w temperaturze 150°C i pod cisnieniem 5 atn, w cza¬ sie 24 godzin, w strumieniu etylenu. 900 ml tak wy¬ tworzonego katalizatora napelnia sie rure reakcyj¬ na o dlugosci 2 m i srednicy wewnetrznej 25 mm.Poprzez katalizator przeprowadza sie, w tempera¬ turze 140°C i pod cisnieniem przy wejsciu do reak¬ tora 8 atn, w postaci gazowej, 6,3 moli kwasu pro- pionowego, 84 mole etylenu i 6,2 moM tlenu na go¬ dzine. Tworzy sie na litr katalizatora 289 g propio- nianu winylu na godzine. Z reagujacego etylenu 95% przereagowuje na propionian winylu a 4% na dwutlenek wegla.Przyklad VII. Katalizator wytwarza sie jak w przykladzie VI, stosujac nosnik z kwasu krzemo¬ wego o powierzchni wewnetrznej 130 m2/g. Po ob¬ róbce lugiem sodowym katalizator traktuje sie wod¬ nym roztworem hydrazyny w temperaturze pokojo¬ wej. Nastepnie przemywa sie katalizator woda, su¬ szy, a po tym nasyca sie octanem potasowym, jak w przykladzie VI. 900 ml tak otrzymanego katali¬ zatora napelnia sie rure reakcyjna o dlugosci 2 m i srednicy wewnetrznej 25 mm. Poprzez katalizator przeprowadza sie, w temperaturze 150°C i pod cis¬ nieniem 5 atn, w postaci gazowej 6,3 moli kwasu izo- maslowego, 84 mole etylenu i 6,2 moli tlenu na go¬ dzine. Tworzy sie na litr katalizatora 190 g izoma- slanu winylu na godzine. Z reagujacego etylenu 96% przereagowuje na izomaslan winylu a 4% na dwu¬ tlenek wegla. PL

Claims

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania katalizatora stosowanego w reakcji wytwarzania estrów winylowych w fa¬ zie gazowej z etylenu, kwasów karboksylowych za¬ wierajacych 2—4 atomów wegla i tlenu w podwyz¬ szonej temperaturze i pod normalnym lub podwyz¬ szonym cisnieniem, zawierajacego pallad i zloto osadzone na nosniku na drodze nasycania nosnika roztworami soli palladu i zlota, suszenia i redukcji naniesionych soli do metalicznego palladu i zlota, znamienny tym, ze nosnik katalizatora nasyca sie równoczesnie roztworem soli palladu i zlota zawie¬ rajacym ewentualnie sole innych metali oraz roz¬ tworem zawierajacym zwiazki, które moga reago- 5 wac na nosniku katalizatora z solami metali szla¬ chetnych z utworzeniem nierozpuszczalnych w wo¬ dzie zwiazków metali szlachetnych, praktycznie nie zawierajacych chlorowca, siarki i azotu, lub kolej¬ no poszczególnymi roztworami z ewentualnym su- io szeniem nosnika po nasycaniu go poszczególnym roztworem, w ilosciach które odpowiadaja 10 do 110%, korzystnie 90—100% chlonnosci nosnika katali¬ zatora dla tych roztworów, po czym nasycony roz¬ tworami nosnik katalizatora poddaje sie obróbce 15 termicznej w takim czasie, aby co najmniej 95% wprowadzonej soli palladu i co najmniej 95% wpro¬ wadzonej soli zlota przeszlo w nierozpuszczalne w wodzie zwiazki tych metali szlachetnych, które na¬ stepnie przeprowadza sie przez obróbke srodkami 20 redukujacymi w metale szlachetne, a zawarte w ka¬ talizatorze zwiazki rozpuszczalne w wodzie usuwa sie przed lub po redukcji przez przemywanie kata¬ lizatora woda.
2. Sposób wedlug zastr z. 1, znamienny tym, ze 25 przed lub po obróbce katalizatora srodkami redu¬ kujacymi wprowadza sie do katalizatora zwiazki metali alkalicznych, w postaci karboksylanów lub takich zwiazków, które w warunkach reakcji wy¬ twarzania estrów winylowych przeksztalcaja sie 30 calkowicie lub czesciowo w karboksylany metali al¬ kalicznych.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze do katalizatora wprowadza sie zwiazki metali alkalicznych w takich ilosciach, aby katalizator po 35 wysuszeniu zawieral 1—30% wagowych karboksyla- nu metalu alkalicznego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze nosnik katalizatora nasyca sie wodnym roztworem soli palladu i zlota oraz ewentualnie soli innych me- 40 tali, które reaguja na nosniku katalizatora z solami metali szlachetnych z utworzeniem nierozpuszczal¬ nych w wodzie zwiazków metali szlachetnych.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze jako sole palladu i zlota stosuje sie chlorek sodowo- 45 -palladowy (Na^dClJ i kwas czterochlorozlotowy (HAuClJ.
6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze jako wodny roztwór zawierajacy zwiazki reagujace na nosniku katalizatora z solami palladu i zlota 50 z utworzeniem nierozpuszczalnych w wodzie zwiaz¬ ków tych metali, wolnych ód chlorowca, siarki i azotu, stosuje sie roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego lub dwuweglanu metalu alkalicznego, weglanu metalu alkalicznego lub wodny roztwór 55 mieszaniny wyzej wymienionych zwiazków.
7. Sposób wedlug zastrz. 1—10, znamienny tym, ze nosnik katalizatora nasyca sie solami palladu i zlo¬ ta w takich ilosciach, aby gotowy katalizator za¬ wieral 0,5—6,0 g palladu i 0,1—3,0 g zlota na litr ka¬ so talizatora. Druk. Techn. Bytom — Zam. 321 — naklad 110 egz. Cena 10 zl PL