PL70648B2 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 14.04.1971 (P. 147 521) Zgloszenie ogloszono: 10.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 03.06.1974 70648 KI. 39b4,27/18 MKP C08f 27/18 CZYTELNIA Urzedu Patentowego Twórcy wynalazku: Danuta Kopytowska, Halina Pietkiewicz, Józef Procukiewicz, Feliksa Majewska, Marek Kucharski, Krystyna Janicka Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania kopolimeru alkoholu winylowego z poliwinyloacetalem Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania kopolimeru alkoholu winylowego z poliwinyloacetalem.Polialkohol winylowy jest polimerem rozpuszczalnym w wodzie. Wlasnosc ta jest w szeregu wypadkach niekorzystnym zjawiskiem, bowiem ogranicza jego zastosowanie. Z tego wzgledu stosuje sie szereg metod nada¬ wania nierozpuszczalnosci temu polimerowi jak: blokowanie grup hydroksylowych aldehydami lub innymi zwiaz¬ kami latwo reagujacymi z grupami hydroksylowymi (izocyjaniany i in.) napromieniowywanie oraz caly szereg innych zabiegów. Acetalowanie lub inne metody stosowane dla uzyskania nierozpuszczalnego polialkoholu stoso¬ wane sa po otrzymaniu juz gotowego handlowego polimeru. Wymaga to szeregu dodatkowych operaqi, jak rozpuszczanie polialkoholu w wodzie, podgrzewanie, dodanie dodatkowo roztworu kwasu, roztworu aldehydu, wygrzewanie, wytracanie, przemywanie, wirowanie oraz suszenie.Otrzymywanie tego kopolimeru sposobem wg wynalazku odbywa sie w procesie znacznie prostszym i pod¬ lega na tym, ze polimeryzacje octanu winylu prowadzona w obecnosci nadtlenków organicznych lub innych inicjatorów polimeryzacji oraz metanolu lub etanolu, przeznaczonego do zmydlania do polialkoholu nie dopro¬ wadza sie do konca, tylko zatrzymuje na okreslonym etapie np. 50% konwersji. Potem dodaje sie kolejno metanol lub etanol w ilosci od 100-300% do octanu winylu do rozcienczania oraz kwas siarkowy lub inny do przeprowadzenia hydrolizy w ilosci 1—15% w przeliczeniu na octan winylu. Hydrolize prowadzi sie 6-10 godzin.Nastepuje reakcja zmydlania polioctanu winylu do polialkoholu, natomiast nieprzereagowany octan winylu w srodowisku kwasnym, przechodzi w aldehyd octowy i acetaluje czesc grup hydroksylowych. Regulujac stopien przereagowania octanu winylu w trakcie polimeryzacji otrzymuje sie polimer o regulowanym stosunku grup hydroksylowych, acetalowych i octanowych. Stopien przereagowania octanu winylu kontroluje sie najkorzystniej refraktometrycznie. Kopolimer otrzymuje sie w postaci od 10—25% alkoholowego roztworu (metanol, etanol i inne). Tak otrzymany kopolimer jest nierozpuszczalny w wodzie, posiada jednak podwyzszona hydrofilowosc w stosunku do innych polimerów.Sorpcja pary wodnej wynosi od 14-25% w zaleznosci od ilosci grup hydroksylowych i acetalowych. W ta¬ kiej postaci 10-25%-go roztworu metanolowego lub etanolowego moze byc zastosowany jako skladnik wlókien syntetycznych do otrzymywania syntetycznego papieru i innych tworzyw. Mozna go równiez wylewac w postac?2 70 648 folii. Mozna tez wy tracic go w,postaci proszku i przerabiac jako termoplast i stosowac np. do celów medycznych.Dla wyrobów gdzie wymagana jest elastycznosc, mozna stosowac wszystkie zmiekczacze, stosowane do zmiek¬ czania polialkoholu winylu, a wiec: gliceryna, glikole, CaCl2 wode w ilosciach 10—50%.Przyklad: Do kwasoodpornego lub emaliowanego reaktora z mieszadlem kotwicowym o 60 obr/min zaopatrzonego w chlodnice zwrotna, zaladowuje sie kolejno 100 litrów octanu, 17 litrów metanolu oraz roz¬ puszczony w ok. 1 litrze octanu winylu 0,3 kg nadtlenku benzoilu. Zawartosc reaktora podgrzewa sie stopniowo okolo 45 minut do 60°C. W tej temperaturze zauwaza sie we wzierniku pod chlodnica zwrotna intensywny splyw refluksu, a po uplywie okolo 1—2 godzin masa reakcyjna zaczyna gestniec. Wówczas pobiera sie próbke i kontroluje wspólczynnik zalamania swiatla. Jezeli gestnienie masy reakcyjnej przebiega dosc intensywnie (co mozna stwierdzic wizualnie przez wziernik w reaktorze) nastepne kolejne próbki na refrakcje pobiera sie co 10 minut, jezeli masa gestnieje powoli czestotliwosc te mozna zmniejszyc. Kontrola refraktometryczna jest tu jedynie mozliwa do zastosowania z uwagi na koniecznosc szybkiego oznaczenia. W momencie kiedy wspól¬ czynnik zalamania swiatla (badany na refraktomerze Abbego lub innym, w temperaturze 25°C osiagnie 1,4160 - polimeryzacje zatrzymuje sie przez dodanie do reaktora 100 litrów metanolu o temperaturze otoczenia.Polioctan rozpuszcza sie w temperaturze 50°C w metanolu okolo 2 godzin po czym dodaje sie jeszcze 120 litrów metanolu, ochladza do 40°C, a nastepnie dodaje 3,3 kg stezonego kwasu siarkowego. Mase reakcyjna ogrzewa sie ponownie do 60°C i prowadzi hydrolize przez 8 godzin. Otrzymuje sie klarowny 10%-wy roztwór kopolimeru w metanolu i w powstalym w czasie reakcji octanie metylu.Kopolimer ten moze byc zastosowany w postaci roztworu jak tez moze byc wytracany w wodzie, prze¬ myty w wodzie i wysuszony. Jezeli ma byc stosowany w postaci roztworu, gdzie kwasne srodowisko jest prze¬ szkoda, nalezy go zneutralizowac 1% metanolowym roztworem wodorotlenku sodu lub potasu. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania kopolimeru alkoholu winylowego z poliwinyloacetalem poprzez polimeryzacje roz¬ puszczalnikowa octanu winylu w roztworze metanolu lub etanolu w obecnosci organicznych nadtlenków lub innych inicjatorów-polimeryzacji, a nastepnie zmydlanie metoda hydrolizy kwasnej za pomoca kwasów nieorga¬ nicznych jak siarkowy, solny lub fosforowy i acetylacje powstajacego polialkoholu, znamienny tym, ze polimery¬ zacje octanu winylu zatrzymuje sie na etapie 5-60% konwersji najkorzystniej 50%, po czym do masy reakcyjnej dodaje sie metanol lub etanol (zawierajacy 1—5% wody) w ilosci 100-300% w stosunku do ilosci octanu winylu oraz kwas nieorganiczny korzystnie siarkowy, solny lub fosforowy w ilosci 1—15% w stosunku do ilosci octanu winylu po czym mase reakcyjna utrzymuje sie w temperaturze 20—100°C przez 4—20 godzin powodujac hydro¬ lize oraz czesciowa acetylacje powstajacego poliwinyloalkoholu. Prac. Poligraf. UP PRL. zam. 485/74 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL