Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 20.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 03.06.1974 70643 KI. 80b,3/15 MKP C04b7/40 CZY i lNI A Urzedu Patentowi Hltkii) toczwsn ¦¦ <) U' Twórcy wynalazku: Wlodzimierz Lipniacki, Jan Froelich, Edmund Nowak, Waclaw Stanoch, Jan Hanus, Marian Nowocien, Waclaw Sierant, Aleksander Lozinski, Teresa Maj Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób zmniejszania zawartosci wody w szlamie przy produkcji klinkieru cementowego Przedmiotem wynalazku jest sposób zmniejszania zawartosci wody w szlamie surowcowym uzywanym do ' produkcji klinkieru cementowego metoda mokra, prowadzacy do zwiekszenia ekonomiki wypalania klinkieru przez obnizenie zuzycia paliwa i energii, oraz zwiekszenia wydajnosci mlynów i pieców obrotowych.Z literatury patentowej znane jest obnizanie zawartosci wody w szlamie surowcowym przez dodatek róznych srodków o dzialaniu zasadniczo powierzchniowo czynnym. Zwiazki te sa róznorodnego typu poczawszy od zwiazków nieorganicznych jak soda, szklo wodne, siarczyn sodu, fosforany sodu, produkty uboczne przy produkcji celulozy (lugi posiarczynowe), skonczywszy na nowoczesnych srodkach powierzchniowo czynnych, jak etoksylowane alkilofenole i alkiloarylosulfoniany.Z polskiego opisu patentowego nr 50615 znany jest sposób zmniejszania zawartosci wody w szlamie o 10—12% przy produkcji klinkieru cementowego, polegajacy na zastosowaniu alkiloarylosulfonianu sodu jako srodka powierzchniowo czynnego. We wspomnianym opisie stwierdzono jednoczesnie, ze szereg srodków jest nieprzydatnych wskutek zbyt slabych zdolnosci zwilzajacych lub malej trwalosci w srodowisku alkalicznym.Sposób wedlug wynalazku polega na zastosowaniu do uplynniania szlamu dodatku srodków o innym fizykochemicznym dzialaniu, a mianowicie srodków dyspergujacych w postaci sulfonowanych lub metylenosul- fonowanych kondensatów formaldehydowych jedno lub wielopierscieniowych fenoli, zawierajacych jedna lub wiecej grup hydroksylowych w kazdym pierscieniu. Zwiazki te sa trWale w srodowisku alkalicznym, a ich zdolnosci dyspergujace sa tak silne, ze pozwalaja na zmniejszenie ilosci wody w szlamie o ponad 15% przy zastosowaniu dodatku w ilosci ponizej 0,3% w stosunku do suchej masy surowca, przy zachowaniu wystarczajacej plynnosci szlamu.Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest nie tylko znaczne zmniejszenie zawartosci wody w szlamie, lecz takze unikniecie ujemnych zjawisk wystepujacych przy stosowaniu dodatku innych srodków uplynniajacych powodujacych wtórne zageszczanie szlamu podczas magazynowania lub zanik dzialania uplynniajacego wskutek przedozowania uplynniacza, jak to ma miejsce przy stosowaniu na przyklad alkiloarylosulfonianów. Opisane wedlug wynalazku srodki sluzace do uplynniania szlamu surowcowego mozna stosowac samodzielnie, badz tez w kombinacji ze wszystkimi innymi znanymi srodkami uplynniajacymi.70 643 Przyklad I. Do mlynów kulowych równoczesnie ze wstepnie rozdrobnionym suchym surowcem, w sposób ciagly dodaje sie wode oraz wodny roztwór metylenosulfonowanego nowolaku pirokatechinowo-fe- nolowego, otrzymanego przez kondensacje formaldehydowa i sulfonowanie 46 czesci wagowych fenolu, 55 czesci wagowych oleju pirokatechinowego za pomoca 155 czesci wagowych formaliny 30% i 126 czesci wagowych siarczynu sodowego, w ilosci 0,012% suchej substancji w przeliczeniu na sucha substancje mielonego surowca. Dodatek srodka pozwala na zmniejszenie zawartosci wody w szlamie o 15% z 40% do 34%, bez zwiekszenia jego lepkosci w stosunku do szlamu nieuplynnionego.Przykladu. Do mielonego surowca postepujac jak w przykladzie I dodaje sie wodny roztwór metylenosulfonowanego nowolaku pirokatechinowego, otrzymanego przez kondensacje formaldehydowa i metylenosulfonowanie 110 czesci wagowych oleju pirokatechinowego za pomoca 155 czesci wagowych forma¬ liny 30% i 126 czesci wagowych siarczynu sodowego, w ilosci 0,08% suchej substancji co pozwala na zmniejszenie zawartosci wody w szlamie o 15% bez zwiekszenia jego lepkosci.Przyklad III. Do mielonego surowca postepujac jak w przykladzie I dodaje sie roztwór metylenosul¬ fonowanego nowolaku* fenolowego, otrzymanego przez kondensacje formaldehydowa i metylenosiarczynowanie 94 czesci wagowych fenolu za pomoca 155 czesci wagowych formaliny 30% i 126 czesci wagowych siarczynu sodowego, w ilosci 0,25% suchej substancji co pozwala na zmniejszenie zawartosci wody w szlamie o 12% bez zwiekszenia jego lepkosci.Przyklad IV. Do mielonego surowca postepujac jak w przykladzie I dodaje sie wodny roztwór produktu otrzymanego przez kondensacje formaldehydowa 60 czesci wagowych kwasu 2-hydroksy-6-naftale- no-sulfonowego, 52 czesci wagowych oleju pirokatechinowego za pomoca 50 czesci wagowych formaliny 30% zobojetnionego do pH 7 wodorotlenkiem sodowym, w ilosci 0,2% suchej substancji w przeliczeniu na sucha substancje surowca, co pozwala na zmniejszenie zawartosci wody w szlamie o 15% bez zwiekszenia jego lepkosci. PL PLPriority: Application announced: April 20, 1973 Patent description was published: June 3, 1974 70643 KI. 80b, 3/15 MKP C04b7 / 40 CZY i lNI A Urzedu Patentowi Hltkii) Treswsn ¦¦ <) U 'Inventors: Wlodzimierz Lipniacki, Jan Froelich, Edmund Nowak, Waclaw Stanoch, Jan Hanus, Marian Nowocien, Waclaw Sierant, Aleksander Lozinski , Teresa Maj Authorized by the provisional patent: Instytut Przemyslu Organic, Warsaw (Poland) Method of reducing the water content in the sludge in the production of cement clinker The subject of the invention is a method of reducing the water content in the raw material sludge used for the production of cement clinker by the wet method, leading to an increase in the economics of firing Clinker by reducing fuel consumption and energy, and increasing the efficiency of mills and rotary kilns. It is known from the patent literature to reduce the water content in the raw sludge by adding various agents with an essentially surface-active effect. These compounds are of various types, ranging from inorganic compounds such as soda, water glass, sodium sulfite, sodium phosphates, by-products in the production of cellulose (sulfite liquors), ending with modern surfactants, such as ethoxylated alkylphenols and alkylarylsulfonates. Polish patent description No. 50615 it is known to reduce the water content in the sludge by 10-12% in the production of cement clinker, which consists in using sodium alkylarylsulfonate as a surfactant. At the same time, it was stated in the above-mentioned description that a number of agents are unsuitable due to insufficient wetting capacity or insufficient stability in an alkaline environment. The method according to the invention consists in using an additive with a different physicochemical action, namely sulfonated or methylene sulfonated dispersants. formaldehyde condensates of single or multi-ring phenols containing one or more hydroxyl groups in each ring. These compounds are stable in an alkaline environment, and their dispersing abilities are so strong that they allow to reduce the amount of water in the sludge by more than 15% with the use of an additive in an amount of less than 0.3% in relation to the dry weight of the raw material, while maintaining sufficient liquidity of the sludge The advantage of the process according to the invention is not only a significant reduction in the water content of the sludge, but also the avoidance of the negative effects of the addition of other fluidizers causing re-thickening of the sludge during storage or the disappearance of the fluidizing effect due to the addition of fluidizer, as is the case with the use of alkylaryl sulfonates for example. . The raw material sludge liquids described according to the invention can be used alone or in combination with all other known fluidizing agents. 70 643 Example I. In ball mills simultaneously with the pre-ground dry raw material, water and an aqueous solution of methylenesulfonated novolak are continuously added. pyrocatechin-phenol obtained by formaldehyde condensation and sulphonation 46 parts by weight of phenol, 55 parts by weight of pyrocatechin oil with 155 parts by weight of 30% formalin and 126 parts by weight of sodium sulphite, in the amount of 0.012% of dry substance based on the dry substance of the ground raw material . The addition of the agent allows to reduce the water content in the sludge by 15% from 40% to 34%, without increasing its viscosity in relation to non-liquid sludge. An aqueous solution of methylenesulfonated pyrocatechin novolac, obtained by formaldehyde condensation and methylenesulfonation of 110 parts by weight of pyrocatechin oil with 155 parts by weight of 30% formin and 126 parts by weight of sodium sulphite in an amount of 0.08%, is added to the ground raw material, as in Example 1. dry substance, which allows to reduce the water content in the sludge by 15% without increasing its viscosity. Example III. A solution of methylenesulfonated phenolic novolac, obtained by formaldehyde condensation and methylenesulfitization of 94 parts by weight of phenol with 155 parts by weight of 30% formalin and 126 parts by weight of sodium sulphite in an amount of 0.25% dry, is added to the milled raw material following the procedure in Example 1. substances, which allows to reduce the water content in the sludge by 12% without increasing its viscosity. Example IV. An aqueous solution of the product obtained by formaldehyde condensation is added to the ground raw material, 60 parts by weight of 2-hydroxy-6-naphthalene-sulfonic acid, 52 parts by weight of pyrocatechin oil with 50 parts by weight of 30% formalin, neutralized to pH 7 with sodium hydroxide, in the amount of 0.2% of dry substance in relation to the dry substance of the raw material, which allows to reduce the water content in the sludge by 15% without increasing its viscosity. PL PL