PL70472B2 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL70472B2
PL70472B2 PL13991070A PL13991070A PL70472B2 PL 70472 B2 PL70472 B2 PL 70472B2 PL 13991070 A PL13991070 A PL 13991070A PL 13991070 A PL13991070 A PL 13991070A PL 70472 B2 PL70472 B2 PL 70472B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
vinyl acetate
unsaturated polyester
methyl methacrylate
polymerization product
solution
Prior art date
Application number
PL13991070A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL13991070A priority Critical patent/PL70472B2/pl
Publication of PL70472B2 publication Critical patent/PL70472B2/pl

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

Pierwszenstwo: Zgloszenie ogloszono: 05.04.1973 Opis patentowy opublikowano: 20.05.1974. 70472 KI 39b5,17/14 MKP C08g 17/14 Twórcywynalazkufiotr Penczek, Ryszard Ostrysz, Izabella Soltysiak Uprawniony z patentu tymczasowego: Instytut Chemii Przemyslowej, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych przez sporzadzenie roztworu skladajacego sie z poliestru nienasyconego, z winylowego, akrylowego lub allilowego monomeru sieciu¬ jacego oraz ewentualnie napelniaczy.Znane nienasycone zywice poliestrowe wytwarza sie przez rozpuszczenie poliestru nienasyconego w mono¬ merze sieciujacym. Mozna takze dodawac inne skladniki, na przyklad napelniacze. Po usieciowaniu przez poli¬ meryzacje rodnikowa nienasycone zywice poliestrowe przechodza ze stanu cieklego w stan staly i maja postac elastycznych tworzyw o niezbyt duzej wytrzymalosci mechanicznej lub sztywnych tworzyw o stosunkowo malej udarnosci. Znany jest sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych o zwiekszonej udamosci po usie¬ ciowaniu polegajacy na tym, ze do roztworu poliestru nienasyconego w monomerze sieciujacym dodaje sie prepolimer metakrylanu metylu. Wada tego sposobu jest to, ze wskutek niedostatecznej rozpuszczalnosci poli¬ metakrylanu metylu w roztworze poliestru nienasyconego latwo nastepuje rozwarstwienie podczas przechowy¬ wania i podczas utwardzania.Obecnie stwierdzono, ze nienasycone zywice poliestrowe o zwiekszonej udarnosci po usieciowaniu, nie rozwarstwiajace sie podczas przechowywania i podczas utwardzania, uzyskuje sie przez sporzadzenie roztworu skladajacego sie z poliestru nienasyconego, z winylowego, akrylowego lub allilowego monomeru sieciujacego oraz ewentualnie napelniaczy w ten sposób ze jako dodatkowy skladnik stosuje sie produkt polimeryzacji octanu winylu, zawierajacy 0-80% wkopolimeryzowanego metakrylanu metylu.Wprowadzenie metakrylanu metylu powoduje polepszenie udarnosci, ale pogarsza rozpuszczalnosc produk¬ tu polimeryzacji. Jako produkt polimeryzacji mozna stosowac w sposobie wedlug wynalazku polioctan winylu albo kopolimery octanu winylu z metakrylanem metylu. Kopolimery te zawieraja najkorzystniej 10-50% wkopo¬ limeryzowanego metakrylanu metylu. Wprowadzenie produktów polimeryzacji octanu winylu do nienasyconej zywicy poliestrowej sposobem wedlug wynalazku powoduje, ze utwardzona zywice mozna formowac w pod¬ wyzszonych temperaturach.2 70 472 W sposobie wedlug wynalazku stosuje sie od 10 do 300 czesci wagowych, a najkorzystniej 30-150 czesci produktu polimeryzacji octanu winylu na 100 czesci wagowych poliestru nienasyconego. Trzecim skladnikiem nienasyconych zywic poliestowych wedlug wynalazku - poza poliestrem nienasyconym i polimerem octanu wi¬ nylu -jest monomer sieciujacy, który bierze udzial w reakcji kopolimeryzacji podczas utwardzania i powoduje zmniejszenie lepkosci zywicy. Stosuje sie go w ilosci 30-180 czesci wagowych na 100 czesci wagowych poliestru nienasyconego. Jako monomery sieciujace stosuje sie zwiazki nienasycone stosowane w znanych nienasyconych zywicach poliestrowych, a mianowicie monomery winylowe, zwlaszcza styren, octan winylu, winylotoluen i chlorostyreny, monomery akrylowe, zwlaszcza metakrylan metylu, a takze akrylan etylu i dwumetakrylan gli¬ kolu trójetylenowego oraz monomery allilowe, na przyklad ftalan dwuallilowy. Korzystnie stosuje sie mieszaniny dwóch lub wiecej monomerów sieciujacych, przy czym jednym z nich jest najkorzystniej styren a drugim — octan winylu, metakrylan metylu lub ich mieszaniny.Przy wytwarzaniu nienasyconych zywic poliestowych sposobem wedlug wynalazku stosuje sie znane poliestry nienasycone* zawierajac reszty zdolnego do kopolimeryzacji jednozasadowego lub dwuzasadowego kwasu nienasyconego, zwlaszcza kwasu maleinowego i fumarowego, a takze akrylowego, metakrylowego i itako- nowego oraz reszty glikoli, na przyklad glikolu etylenowego, dwuetylenowego i 1,2-propylenowego. Poza tym poliestry nienasycone moga zawierac reszty kwasu nie kopolimeryzujacego, na przyklad ftalowego, izoftalowego, tereftalowego, adypinowego i endometylenoczterowodoroftalowego.Produkty polimeryzacji octanu winylu, zawierajace 0—80% wkopolimeryzowanego metakrylanu metylu, miesza sie z pozostalymi skladnikami albo w postaci stalego polimeru albo w postaci roztworu polimeru w oc¬ tanie winylu lub w mieszaninie octanu winylu i metakrylanu metylu o skladzie zblizonym do skladu rozpusz¬ czonego produktu polimeryzacji. W tym ostatnim przypadku najkorzystniej stosuje sie prepolimer uzyskany przez polimeryzaqe octanu winylu lub jego mieszaniny z metakrylanem metylu w podwyzszonej tempraturze pod wplywem inicjatora polimeryzacji rodnikowej; po osiagnieciu pozadanego stopnia przereagowania, który wynosi najkorzystniej 20—60%, polimeryzacje przerywa sie przez obnizenie temperatury. Jezeli stosuje sie do mieszania roztwór stalego produktu polimeryzacji w monomerze, to zawartosc produktu polimeryzacji w tym roztworze wynosi korzystnie takze 20—60% wagowych.Sposób i kolejnosc mieszania ze soba poszczególnych skladników nienasyconych zywic poliestrowych sa zalezne od konsystencji tych skladników i maja drugorzedne znaczenie. Jezeli stosuje sie staly produkt polimery¬ zacji octanu winylu, zawierajacy 0—80% wkopolimeryzowanego metakrylanu metylu, to korzystnie rozpuszcza sie go w stopionym przez ogrzanie poliestrze nienasyconym, a nastepnie rozpuszcza sie uzyskany roztwór w mo¬ nomerze sieciujacym. Mozna takze rozpuscic w temperaturze pokojowej lub podwyzszonej produkt polimeryzacji octanu winylu, zawierajacy 0-80% wpolimeryzowanego metakrylanu metylu, w uprzednio sporzadzonym roz¬ tworze poliestru nienasyconego w monomerze sieciujacym.Jezeli stosuje sie produkt polimeryzacji octanu winylu, zawierajacy 0—80% wkopolimeryzowanego meta¬ krylanu metylu, w postaci roztworu uzyskanego przez rozpuszczenie stalego produktu polimeryzacji w monome¬ rze lub przez polimeryzacje monomerów do okreslonego stopnia przereagowania, to znaczy w postaci propolime- ru, to korzystnie miesza sie ten roztwór z roztworem poliestru nienasyconego w monomerze sieciujacym.Nienasycone zywice poliestrowe wytwarzane sposobem wedlug wynalazku utwardza sie znanymi sposoba¬ mi w temperaturze pokojowej lub podwyzszonej przez polimeryzacje rodnikowa inicjowana nadtlenkami orga¬ nicznymi, na przyklad nadtlenkiem benzoilu i nadtlenkiem dwukumylu, nadtlenkami i wodoronadtienkami orga¬ nicznymi z dodatkiem przyspieszaczy, na przyklad wodoronadtlenkiem cykloheksanonu lub nadtlenkiem mety- loetyloketonu z dodatkiem naftanianu kobaltu albo nadtlenkiem benzoilu z dodatkiem dwumetyloaniliny, zwiazkami azowymi, na przyklad azobisizobutyronitrylem, zwiazkami zawierajacymi aktywne grupy CH, na przyklad aldehydem fenylooctowym, promieniowaniem ultrafioletowym w obecnosci uczulaczy, na przyklad benzoiny, lub innymi rodzajami promieniowania o duzej energii Nienasycone zywice poliestrowe wedlug wyna¬ lazku stosuje sie jako zywice lane, glównie do celów galanteryjnych oraz jako spoiwo do laminatów wzmocnio¬ nych wlóknem szklanym.Przyklad I. Poliester nienasycony uzyskany z bezwodnika maleinowego, bezwodnika ftalowego i gli¬ kolu 1,2-propylenowego w stosunku molowym 1:1 :2 rozpuszcza sie w styrenie w stosunku wagowym 7 :3.Oddzielnie sporzadza sie prepolimer pracz o^zewanie mieszaniny octanu winylu i metakrylanu metylu w stosun¬ ku wagowym 3:1 z dodatkiem 0,5% nadtlenku benzoilu do zawartosci polimeru wynoszacej 35%. Roztwór poliestru nienasyconego w styrenie i pMpolimer miesza sie w stosunku wagowym 1 :2. Uzyskuje sie ciekla lepka3 70 472 zywice nie rozwarstwiajaca sie podczas przechowywania i utwardzania. Po utwardzeniu przez ogrzewanie w tem¬ peraturze 100°C z dodatkiem 1% nadtlenku benzoilu uzyskuje sie sztywne tworzywo o duzej wytrzymalosci mechanicznej i o udarnosci 12 kGcm/cm2. Utwardzane tworzywo mozna formowac w podwyzszonych temperaturach.Przyklad II. Poliester nienasycony uzyskany z bezwodnika maleinowego,, bezwodnika ftalowego, kwasu adypinowego, glikolu dwuetylenówego i glikolu 1,2-propylenowego w stosunku molowym 3:2:1:1:5 rozpuszcza sie w mieszaninie styrenu i metakrylanu metylu w stosunku wagowym 75 :20 :5. Oddzielnie sporza¬ dza sie prepolimer przez ogrzewanie octanu winylu z dodatkiem 0,8% nadtlenku benzoilu do zawartosci polimeru wynoszacej 46%. Roztwór poliestru nienasyconego w mieszaninie styrenu i metakrylanu metylu miesza sie z pre- polimerem octanu winylu w stosunku wagowym 2:1. Uzyskuje sie ciekla lepka zywice nie rozwarstwiajaca sie podczas przechowywania i utwardzania. Po utwardzeniu w temperaturze pokojowej przez dodanie 3% roztworu nadtlenku metyloetyloketonu o stezeniu 40% oraz 0,4% roztworu naftenianu kobaltu o zawartosci 1% Co uzys¬ kuje sie tworzywo o udarnosci 15 kGcm/cm2. Utwardzone tworzywo mozna formowac w podwyzszonych temperaturach. PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nienasyconych zywic poliestrowych przez sporzadzenie roztworu skladajacego sie z poliestru nienasyconego, z winylowego, akrylowego lub allilowego monomeru sieciujacego oraz ewentualnie napelniaczy, znamienny tym, ze jako dodatkowy skladnik stosuje sie produkt polimeryzacji octanu winylu, zawierajacy 0—80% wkopolimeryzowanego metakrylanu metylu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako produkt polimeryzacji octanu winylu stosuje sie kopolimer octanu winylu z metakrylanem metylu, zawierajacy najkorzystniej 10—50% wkopolimeryzowanego metakrylanu metylu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosuje sie 10-300 czesci wagowych, a nakorzystniej 30—150 czesci wagowych produktu polimeryzacji octanu winylu na 100 czesci wagowych poliestru nie¬ nasyconego.
4. Sposób wedlug zastrz. 1-3, znamienny tym, ze produkt polimeryzacji octanu winylu stosuje sie w pos¬ taci roztworu w monomerze skladajacym sie z 20-100% octanu winylu i 0-80% metakrylanu metylu.
5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze stosuje sie produkt polimeryzacji w postaci roztworu w monomerze zawierajacego 20—60% produktu polimeryzacji.
6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze stosuje sie produkt polimeryzacji octanu winylu w pos¬ taci prepolimeru uzyskanego przez polimeryzacje monomeru do stopnia przereagowania wynoszacego 20—60%. PL PL
PL13991070A 1970-04-09 1970-04-09 PL70472B2 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL13991070A PL70472B2 (pl) 1970-04-09 1970-04-09

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL13991070A PL70472B2 (pl) 1970-04-09 1970-04-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL70472B2 true PL70472B2 (pl) 1974-02-28

Family

ID=19951514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL13991070A PL70472B2 (pl) 1970-04-09 1970-04-09

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL70472B2 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3466259A (en) Thickened thermosetting vinyl ester resins
US5731366A (en) Self-supporting plugging compound
US5314729A (en) Artificial marble
HRP920442A2 (en) Compositions based on unsaturated polyester resins and new antishrink additives
US2962052A (en) Pipe and method of making same
JPH028611B2 (pl)
US3880950A (en) Uncured unsaturated polyester composition
US3361845A (en) Process for gelling unsaturated polyester resins by addition of alcoholates of aluminum and titanium
US3042651A (en) Polymerizable composition containing unsaturated polyester, an acrylic ester, a monovinyl benzene and a vinyl ester of an alkyl carboxylic acid
US3631224A (en) Unsaturated polyester resin molding powder
PL70472B2 (pl)
US4320045A (en) Polyester-based molding compositions
KR890001704B1 (ko) 경화성 성형조성물
US3792006A (en) Water extended vinyl ester resins
JPS60141753A (ja) 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物
US3714292A (en) Chemically thickened polyester resin
USRE31310E (en) Impact resistant vinyl ester resin and process for making same
US3592874A (en) Unsaturated polyesters containing chemically incorporated cobalt
JPH0233724B2 (pl)
US4579890A (en) Curable molding compositions containing a polyester resin
US9453085B2 (en) Initiator composition for curing resin
EP0318325A2 (en) Resin composition for artificial marble
US5212217A (en) Artificial marble from reactive thermoplastic, monomer and anhydride
US2643983A (en) Process for preparing cured shaped products
JPH04255709A (ja) ポリマーコンクリート用合成樹脂組成物