PL70161B2 - - Google Patents

Description

Budowe otrzymanych estrów kwasu 5-metyloksyindolilo-2-karboksylowego potwierdzono widmami NMR i IR.Przyklad I. 1,9 Ig (0,01 mola) kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego, 2 g bezwodnego weglanu potasowego i 10 ml bezwodnego dwumetylosulfotlenku ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 1 godziny.Nastepnie dodano 1,89 g (0,011 mola) chlorowodorku dwuetyloaraino-0-chloroetanu i ogrzewano mieszanine jeszcze 30 minut w temperaturze wrzenia. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wlano do mieszaniny reakcyjnej 40 ml wody i pozostawiono w zamrazalniku przez 12 godzin. Warstwe wodna zdekantowano, zas pozostaly ciemnobrazowy zakrzeply olej oczyszczono przez krystalizacje z eteru naftowego. Otrzymano 2,08 g2 70161 bezbarwnego estru 0-dwuetyloaminoetylowego kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego o temperaturze top¬ nienia 83-87°C (72% wydajnosci). Czysty zwiazek wykazuje temperature topnienia 87°C, i ma postac bezbarw¬ nych igiel, nierozpuszczalnych w wodzie. Chlorowodorek wykazuje temperature topnienia 166°C ijest latwo rozpuszczalny w wodzie.Analiza dla wzoru Ci 6 H22 N2 03 (c.cz. 290,37); Obliczono: 66,2% C 7,6% H 9,65% N oznaczono: 66,32% C 7,5%H 9,4% N Przyklad II. 1,9 Ig (0,01 mola) kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego, 1 g bezwodnego weglanu potasowego i 5 ml bezwodnego dwumetylosulfotlenku ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 1 godziny, po czym dodano mieszanine 2 g chlorowodorku piperydyno-0-chloroetanu (0,011 mola) zobojetnionego 1 g wegla¬ nu potasowego w 5 ml bezwodnego dwumetylosulfotlenku. Otrzymana mieszanine ogrzewano przez 30 minut w temperaturze jej wrzenia. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej dodano 40 ml wody i pozostawiono w zamrazalniku przez 12 godzin. Nastepnie odsaczono wydzielony ester 0-piperydynoetylowy kwasu 5-meto- ksyindolilo-2-karboksylowego i oczyszczono go przez krystalizacje z mieszaniny benzenu i eteru naftowego (1 :1). Otrzymano 1,47 g produktu w postaci kremowych slupków o temperaturze topnienia 126-129°C (wydaj¬ nosc 49%). Czysty zwiazek nie rozpuszcza sie w wodzie,, wykazuje temperature topnienia 129—131°C, tworzy chlorowodorek o temperaturze topnienia 208—210°C trudno rozpuszczalny w wodzie.Analiza dla wzoru Ci7 H22 N2 03 (c.cz. 302, 38); Obliczono: 67,55% C, 7,28% H, 9,27% N, oznaczono: 67,83% C, 7,8%H, 9,33% N, Przyklad III. 1,91 g (0,01 mola) kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego, 2 g bezwodnego wegla¬ nu potasowego i 5 ml dwumetylosulfotlenku bezwodnego ogrzewano w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia.Nastepnie dodano 2 g (0,011 mola) chlorowodorku morfolino-0-chloroetanu i ogrzewano mieszanine jeszcze 30 minut w temperaturze wrzenia. Oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem i pozostaly osad oczyszczono przez krystalizacje z mieszaniny benzenu i eteru naftowego (1 :1). Otrzymano 1,3 g estru /3-morfoli- noetylowego kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego o zabarwieniu zóltokremowym i temperaturze topnie¬ nia 158-161°C (wydajnosci 42,7%). Czysty zwiazek wykazuje temperature topnienia 161°C i tworzy rozpusz¬ czalny w wodzie chlorowodorek o temperaturze topnienia 210-212°C.Analiza dla wzoru C16 H2o N2 04 (c.cz. 304, 35); Obliczono: 63,12% C 6,56%H 9,21% N oznaczono: 63,12% C 6,65% H 9,39% N Przyklad IV. 1,9Ig (0,01 mola) kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego, 1 g bezwodnego wegla¬ nu potasowego i 5 ml bezwodnego dwumetyloformamidu ogrzewano w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia, po czym dodano mieszanine 1,74 g (0,011 mola) chlorowodorku dwumetyloamino-7-chloropropanu zobojetnio¬ nego 1 g bezwodnego weglanu potasowego w 5 ml bezwodnego dwumetyloformamidu. Otrzymana mieszanine ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2,5 godziny. Po oziebieniu do temperatury pokojowej oddzielono wydzielone sole nieorganiczne i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostaly osad oczyszczono przez krystalizacje z mieszaniny benzenu i eteru naftowego (5 :1). Otrzymano 1,93 g bezbarwnego .krystalicznego estru 0-dwumetyloaminopropylowego kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego o temperaturze topnienia 93-95°C (70% wydajnosci). Czysty zwiazek wykazuje temperature topnienia 95°C, nie rozpuszcza sie w wodzie, tworzy latwo rozpuszczalny w wodzie chlorowodorek.Analiza dla wzoru Cl5 H2o N2 O3 (c.cz. 276, 34): Obliczono: 65,2% C 7,24%H 10,14% N oznaczono: 65,46% C 7,74%H 10,45% N Przyklad V. 1,9Ig (0,01 mola) kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego, 1 g bezwodnego weglanu potasowego i 5 ml bezwodnego dioksanu ogrzewano w ciagu 1 godziny w temperaturze wrzenia, po czym dodano mieszanine 1,58 g (o,011 mola) chlorowodorku dwumetylo-amino-j3-chloroetanu zobojetnionego 1 g bezwodnego weglanu potasowego w 5 ml bezwodnego dioksanu. Otrzymana mieszanie ogrzewano w temperaturze wrzenia przez 2 godziny. Nastepnie oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, dodano do pozostalos¬ ci 60 ml wody i ekstrahowano produkt 60 ml chloroformu. Ekstrakt osuszono bezwodnym siarczanem magnezu, oczyszczono za pomoca wegla aktywnego i oddestylowano chloroform. Dodano 5 ml etanolu nasyconego chloro¬ wodorem oraz 7 ml acetonu, mieszanine oziebiono w zamrazalniku w ciagu 3 godzin i odsaczono chlorowodorek estru jS-dwumetyloaminoetylowegp kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego o temperaturze topnienia 195°C.Otrzymano 1,86 g (wydajnosc 62,5%). Czysty zwiazek jest bezbarwny i wykazuje temperature topnienia 198°C, rozpuszcza sie latwo w wodzie.70161 Analiza dla wzoru C\ 4 H, 9 N2 03 Cl (c.cz. 298, 78): Obliczono: 56,3% C 6,4% H 9,4% N 11,8% Cl oznaczono: 56,04% C 6,6% H 9,85% N 12,16% Cl Wolna zasade wydzielono za pomoca weglanu sodowego w roztworze wodnym; temperatura topnienia wolnej zasady wynosi 155°C. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania estrów dwualkiloaminoalkilowych kwasu 5-metoksyindolilo-2-karboksylowego o wzorze ogólnym 1, w którym Rt oznacza lancuch alkilenowy, zawierajacy 2—4 atomów wegla, aR2 i R3 oznaczaja grupy alkilowe, zawierajace 1-4 atomów wegla, lub lacznie z atomem azotu tworza pierscien hetero¬ cykliczny, zawierajacy ewentualnie dodatkowo atom tlenu, znamienny tym, ze kwas 5-metoksyindolilo-2-karbo- ksylowy poddaje sie dzialaniu halogenku dwualkiloaminoalkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym Ri, R2 i R3 maja podane wyzej znaczenie, a X oznacza chlorowiec, w obecnosci akceptora chlorowcowodoru. \

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w srodowisku bezwodnego rozpusz¬ czalnika organicznego.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako bezwodny rozpuszczalnik organiczny stosuje sie dwumetylosulfotlenek, dwualkiloamid kwasu alifatycznego, taki jak N, N-dwumetyloformamid i dwuetyloaceta- mid, albo eter cykliczny taki jak dioksan i czterowodorofuran.KI. 12p,2 70161 MKP C07d 27/56 H3C0-^ vAN/H00Rrri ri WZ07 i Wzgt 2 Prac. Poligraf. UP PRL. Zam. 216/7

4. Naklad 120+18 Cena 10 zl. PL PL