PL69541B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 20.08.1974 69541 KI. 12Pt3 MKP C07d 85/48 Wspóltwórcy wynalazku: Hans Frischkorn, Ulrich Pintschovius, Horst Behren- bruch Wlasciciel patentu: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lu- cius u. Bruning, Frankfurt n/Menem (Republika Federalna Niemiec) Sposób wytwarzania nowych pochodnych l,4-bis-[benzoksazolilo-(2)]-naftalenu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania no¬ wych l,4-bis-[benzoksazolilo-(2)]-naftalenów, glównie zóltawych do zóltych l,4-bis-[benzoksazolilo-(2)-karbo- ksylo]-naftalenów i ich estrów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór, grupe alkilowa o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym o 1—18 atomach wegla, korzystnie o 4 atomach wegla, grupe cyklo- alkilowa, hydroksyalkilowa, alkoksyalkilowa, N,N-dwu- alkiloaminoalkilowa albo odpowiednia czwartorzedowa grupe trójalkiloaminowoalkilowa lub aralkilowa.Znane jest z belgijskiego opisu patentowego 663 227 zastosowanie, jako wybielaczy optycznych, zóltych w roztworze fluoryzujacych niebiesko z odcieniem czer¬ wonym do zielonego, zwiazków benzoksazolu o wzorze ogólnym 2, w którym Ri i R2 oznaczaja wodór, grupe alkilowa, arylowa, atom chlorowca lub lacznie dokon- densowany pierscien hydroaromatyczny, zwlaszcza przy wytwarzaniu nici i folii, przy czym w tym przypadku wybielacz powinien byc dodany juz do materialów wyjsciowych, sluzacych do wytwarzania wysokoczastecz- kowej substancji.Stwierdzono, ze mozna otrzymac zóltawe do zóltych pochodne l,4-bis-[benzoksazolilo-(2')]-naftalenu o wzo¬ rze ogólnym 1, w którym R ma wyzej podane zna¬ czenie, przez kondensacje 1 mola kwasu naftalenodwu- karboksylowego (1,4), po przeprowadzeniu go w dwu- chlorek kwasowy, z 2 molami o-aminofenolu o wzorze ogólnym 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, i cyklizacje przez ogrzewanie otrzymanych dwu-N,N'- -acylowych zwiazków o wzorze ogólnym 4, w objet- 10 15 20 25 30 nej atmosferze gazowej, korzystnie w azocie, w wy- sokowrzacych rozpuszczalnikach, korzystnie 1,2,4-trój- chlorobenzenie, lub w mieszaninie trójchlorobenzenów przy temperaturze wewnatrz naczynia reakcyjnego po¬ wyzej 200°C, korzystnie 215—220°C, ewentualnie w obecnosci katalizatorów jak chlorek cynku, kwas p-to- luenosulfonowy i przez ewentualne zmydlenie grup es¬ trowych do wolnych grup karboksylowych.Jako o-aminofenole o wzorze 3 stosuje sie np.: ester metylowy kwasu 2-amino-3-hydroksy-benzoesowe- go, ester metylowy kwasu 3-amino-2-hydroksy-benzoeso- wego, ester metylowy kwasu 3-amino-4-hydroksy-ben- zoesowego lub ester metylowy kwasu 4-amino-3-hydro- ksy-benzoesowego i odpowiednie kwasy karboksylowe.Zamiast estru metylowego mozna stosowac takze np. nastepujace estry podanych kwasów amino-hydroksy- -benzoesowych: etylowy, propylowy, izopropylowy, n- -butylowy, izobutylowy, trzeciorzedowy, butylowy, n- -amylowy, n-heksylowy, n-heptylowy, n-oktylowy, n-no- nylowy, n-decylowy, n-undecylowy, n-dodecylowy, cety- lowy i laurylowy.Zmydlenie zwiazków l,4-bis-[karbaalkoksy-benzoksa- zolilo-(2)]-naftalenu do odpowiednich kwasów dwukar- boksylowych przeprowadza sie przez ogrzewanie w wy- sokowrzacych rozpuszczalnikach, jak glikol etylowy lub w mieszaninie wysokowrzacych rozpuszczalników, jak glikol etylenowy i o-dwuchlorobenzen, w obecnosci nad¬ miaru lugu sodowego, w temperaturze 140°C—200°C przy jednoczesnym oddestylowaniu wody i alkoholu.Reakcje co najmniej 2 moli o-aminofenoli o wzorze 6954169541 25 3 z 1 molem dwuchlorku kwasowego przeprowadza sie korzystnie w organicznym rozpuszczalniku, np. chlo- robenzenie, w obecnosci trzeciorzedowej zasady, np. dwumetyloaniliny dla zwiazania powstajacego w reakcji kwasu solnego, w podwyzszonej temperaturze, korzyst- 5 nie w temperaturze 50—110°C. Wykrystalizowane zwia¬ zki dwu-N,N'-acylowe o wzorze 4 odsacza sie i uwalnia sie od resztek rozpuszczalnika przez przemywanie niz¬ szym alkoholem, np. metanolem, lub destylacje z para wodna. io Przeksztalcenie dwu-N,N'-acylowych zwiazków o wzorze 4 w benzoksazole o wzorze 1 przeprowadza sie w obojetnej atmosferze gazowej, korzystnie w azo¬ cie, w wysokowrzacych rozpuszczalnikach. Jako roz¬ puszczalniki stosuje sie przede wszystkim 1,2,4-trój- 15 chlorobenzen lub mieszaniny trójchlorobenzenów. Tem¬ peratura wewnatrz naczynia reakcyjnego powinna wy¬ nosic powyzej 200°C, korzystnie 215—220°C. Jako ka¬ talizatory mozna stosowac takie zwiazki jak chlorek lub kwas p-toluenosulfonowy. 20 Kwas naftalenodwukarboksylowy-(l,4) mozna przepro¬ wadzic w odpowiednie chlorki kwasowe, np. przez re¬ akcje z chlorkiem tionylu, ewentualnie w obecnosci rozpuszczalnika organicznego jak toluen lub chloro¬ benzen.Zwiazki o wzorze 1, w którym R ma wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie równiez przez transestryfikacje l,4-bis-[karbooietoksy-benzoksazolilo-(2')]-naftalenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupe CH3, z wyzej wrzacymi alkoholami, ewentualnie podstawio¬ nymi, w obecnosci alkoholanów odpowiednich alkoholi, w podwyzszonej temperaturze i ewentualnie dzialanie nastepnie srodkami alkilujacymi, jak halogenki alki¬ lowe i siarczany dwualkilowe, na produkty reakcji, jesli zawieraja one grupy dajace sie czwartorzedowac.Jako zwiazki alkoholowe stosowane do transestry- fikacji mozna wymnienic np. n-butanol, trzeciorzedowy" butanol- alkohol n-amylowy, 2-etylo-butanoi-(l), oktanol, alkohol cetylowy, alkohol laurylowy, cykloheksanol, 40 2-,3-,4-metylocykloheksanol, glikol, propandiol-(l,2), n- -butandiole-(i,5) i (1,4), Z-metylo-n-butandiol-(l,3) n- -heksanodiol-(2,5), glicerol, pentaerytryt, glikol dwuety- [onowy, glikol trójetylenowy, eter monometylowy, mo- noetylowy lub mono-n-butylowy glikolu, 3-metoksy-n- 45 -butanol-(l), glicyd, alkohol benzylowy, 2-fenyloetanol- -(1), alkohol 4-izo^propylobenzylowy, 2-dwumetyloami- noetanol-(l), 2-dwuetyloaminoetanol-(l), 2-dwu-njbutylo- aminoetanol-(l), 1 -dwumetyloamino-propanol-(2).Alkoholan dzialajacy jako katalizator, dodaje sie 50 przy tym do mieszaniny reakcyjnej korzystnie w kilku malych porcjach, np. w trzech, przy czym szczególnie korzystny jest stosunek ilosciowy 0,025 mola alkoho¬ lanu na 1 mol estru metylowego.Transestryfikacje 1,4-bis-[karbometoksy-benzoksazolu lo-(2')]-naftaienów o wzorze 1, w którym R—CH3, przeprowadza sie duzym nadmiarem wyzej wrzacego alkoholu w obecnosci jego alkoholanu w podwyzszonej temperaturze, korzystnie w temperaturze 120—160°C, przy czym oddestylowuje sie ewentualnie wydzielajacy sie metanol.Jezeli estry zawieraja grupe dwualkiloaminoalkilowa, mozna ja czwartorzedowac przez traktowanie srodkami czwartorzedowymi, np. halogenkami alkilowymi, siar- 6S 55 60 czanami dwualkilowymi lub alkilo-p-toluenosulfonia- nami.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku na¬ daja sie do zastosowania jako wybielacze optyczne, przy czym mozna je dodawac juz do materialów wyj¬ sciowych, stosowanych do wytwarzania substancji wie- loczasteczkowej.Dodanie tych nowych wybielaczy do materialów wyj¬ sciowych sluzacych do wytwarzania wlókien poliestro¬ wych lub folii z politereftalanu glikolu etylowego po¬ zwala uzyskac nadzwyczaj trwale efekty wybielajace.Znane wybielacze, nie zawierajace grup karboksylo- wych lub karboksyestrowych, ulegaja calkowitej eks¬ trakcji rozpuszczalnikami organicznymi, np. chlorkiem metylenu, natomiast zwiazki otrzymane sposobem wed¬ lug wynalazku sa polaczone za pomoca wiazania che¬ micznego z materialem poliestrowym i praktycznie nie ulegaja ekstrakcji. Wynika stad równiez wybitna od¬ pornosc na sublimacje.Dalsza zaleta nowych zwiazków polega na tym, ze w procesie polikondensacji, prowadzonym pod zmniej¬ szonym cisnieniem z oddestylowaniem glikolu, w wy¬ niku wbudowania chemicznego do polikondensatu, poz¬ walaja uniknac zanieczyszczen w odzyskiwanym glikolu.Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku z uwagi na podwyzszone wlasciwosci przewyzszaja znacz¬ nie znane dotychczas produkty, które sa jedynie roz¬ puszczone w materiale wlóknistym.Równiez w przypadku wlókien i folii z poliamidu, np. typu polikaprolaktamu, zwiazki otrzymane sposo¬ bem wedlug wynalazku daja bardzo dobre rezultaty.Jesli np. E-kaprolaktamu przed jego polimeryzacja lub do gotowego poliamidu przed przetworzeniem na nici i folie doda sie zwiazki wedlug wynalazku, to otrzymuje sie materialy wybielone optycznie zawie¬ rajace wybielacz odporny na sublimacje i nie ule¬ gajacy ekstrakcji. Wazna zaleta nowych zwiazków sta¬ nowi ich nierozpuszczalnosc w roztworach wodnych stosowanych do odzyskiwania mono- i oligomerów ka- prol&ktamu, co zapobiega niekontrolowanemu rozdzia¬ lowi wybielacza miedzy monomerem i polimerem ka- prolaktamu.Zwiazki o wzorze 1, w których R oznacza grupe N,N'-dwualkiloaminoalkilowa lub odpowiednia czwar¬ torzedowa grupe trójalkiloamoniowoalkilowa, sa roz¬ puszczalne w wodzie i rozcienczonych kwasach i sta¬ nowia doskonaly, odporny na swiatlo wybielacz do materialów wlóknistych, w szczególnosci z poliakrylo- nitrylu i kopolimerów poliakrylonitrylu, zwlaszcza jesli wybielanie przeprowadza sie w obecnosci utleniajacych srodków pioracych, np. podchlorynu sodu. Wysokie stopnie bialosci uzyskuje sie w zastosowaniu do pro¬ duktów polimeryzacji chlorku winylu, chlorku winyli- denu i ich kopolimerów, polietylenu, propylenu, mono- lub kopolimerów trioksanu, eterów cyklicznych oraz produktów polikondensacji.Nowe zwiazki stosuje sie w znany sposób w postaci zawiesin wodnych lub w postaci roztworów, w ilosci 0,001—2,0%, korzystnie 0,01—0,5%, w stosunku do ciezaru wyrobu.Mozna je takze stosowac lacznie z utleniajacymi i redukujacymi srodkami bielacymi.69541 Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej sposób wed¬ lug wynalazku.Przyklad I. 21,6 czesci wagowych kwasu nafta- knodwukarboksylowego-(l,4) ogrzewano do temperatury ^ 100—110°C w ciagu 2—3 godzin z 35,7 czesciami wagowymi chlorku tionylu w 400 czesciach objetoscio^ wych toluenu. W strumieniu azotu w temperaturze 105—110°C oddestylowano 40 czesci toluenu i zasta¬ piono ubytek swiezym toluenem. Tak otrzymany roz- io twór chlorku kwasowego dodano w temperaturze 70— 75° C w ciagu 15 minut do mieszaniny 33,4 czesci wagowych estru metylowego kwasu 3-amino-4-hydroksy- -benzoesowego i 36 czesci dwumetyloaniliny w 200 czesciach objetosciowych toluenu, mieszano w ciagu 2 15 godzin w tej temperaturze, a nastepnie mieszajac po* zostawiono do ochlodzenia. Wytracony dwuamid od¬ dzielono, przemyto toluenem i metanolem i wysuszono.Otrzymano 45,0 czesci wagowych dwuamidu o tempe¬ raturze topnienia 284—287°C. 20 45 czesci wagowych otrzymanego dwuamidu ogrze¬ wano w 200 czesciach objetosciowych 1,2,4-trójchloro- benzenu z dodatkiem 1 czesci wagowej bezwodnego chlorku cynku w slabym strumieniu azotu w ciagu 4 godzin w temperaturze okolo 210°C (temperatura 25 wewnatrz naczynia reakcyjnego). Oddestylowano okolo 30 czesci objetosciowych trójchlorobenzenu i wody.Nastepnie ochlodzono do temperatury pokojowej i od¬ saczono wytracony l,4-bis-[5'-karbometoksybenzoksazo- lilo-(2')]-naftalen o wzorze 5, w którym R oznacza 30 podstawnik o wzorze 6. Produkt przemyto metanolem i wysuszono. Otrzymano 38,5 czesci wagowych wyzej wymienionego zwiazku o wzorze 5 o temperaturze topnienia 281—284°C. Produkt wielokrotnie przekrysta- lizowany z chlorobenzenu topi sie w temperaturze 35 288—298°C (zólte krysztaly).Przy zastosowaniu do zamkniecia pierscienia 1 czesci Wagowej kwasu p-toluenosulfonowego zamiast 1 czesci wagowej bezwodnego chlorku cynku otrzymuje sie rów¬ niez zwiazek o wzorze 5, w którym R oznacza pod- 40 stawnik o wzorze 6. Temperatura topnienia zwiazku z domieszka próbki otrzymanej za pomoca bezwodnego chlorku cynku nie wykazuje obnizenia.W analogiczny sposób otrzymano zwiazki o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 7 lub 45 8, przy zastosowaniu estru etylowego kwasu 3-amino- -4-hydroksybenzoesowego lub estru metylowego kwasu 4-amino-3-hydroksybenzoesowego zamiast stosowanego estru metylowego kwasu 3-amino-4-hydroksybenzoeso- wego. 50, Przyklad U. 20,5 czesci wagowych l,4-bis-[5'- -karbometoksybenzoeksazolilo-(2')]-naftalenu zdyspergo- wano w 450 czesciach objetosciowych n-oktanolu iw obecnosci 1,8 czesci objetosciowych roztworu 23 czesci 55 wagowych sodu w 1000 czesciach objetosciowych n- -oktanolu przeestryfikbwano przez ogrzanie najpierw do temperatury 170°C (temperatura wewnatrz naczynia reakcyjnego) i powolne oddestylowanie. Podczas prze- estryfikowania oddestylowano 350 czesci objetosciowych ^ n-oktanolu pod cisnieniem 700 do 200 Tor, wskutek czego temperatura w toku reakcji spadla do 140°C, W 2 godziny po calkowitym rozpuszczeniu materialu wyjsciowego dodano 0,5 czesci objetosciowych lodo¬ watego kwasu octowego, aby wstrzymac dzialanie ka- $5 talizotora. Pozostalosc zadano 200 czesciami objetoscio¬ wymi metanolu, odsaczono w temperaturze pokojowej i przemyto metanolem. Otrzymano 26 czesci wagowych 1,4-bis-[5'-kaj±K3-estoksy-beri2xksazolilo^20]-naftaleou ja¬ ko produkt surowy o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 9.Po przekrystalizowaniu z estru etylowego kwasu octowego temperatura topnienia wynosi 122,5—124°C (zóltawe blaszki).Przyklad m. 18,5 czesci wagowych 1,4-bisr- -^'-karbometoksy-benzoksazolilo^Ol-naftalenu zawie¬ szono w mieszaninie 300 czesci objetosciowych dwu- metyloformamidu i 200 czesci objetosciowych 2-etylo- -butanolu-(l) i przeestryfikowano w ciagu 9 godzin przy temperaturze wewnatrz naczynia reakcyjnego.158°C w obecnosci 2 czesci objetosciowych 2-etylobutanolu-(l).Po zobojetnieniu katalizatora 0,4 czesciami wagowymi lodowatego kwasu octowego odparowano pod próznia do sucha. Pozostalosc potraktowano para wodna, a po dodaniu 47 czesci wagowych chlorku potasu odsaczo¬ no w temperaturze 75 °C i przemyto woda.Otrzymano 23,6 czesci wagowych l,4-bis-[6'-karbo- -2"-etylobutoksy-benzoksazolilo-(2')]-naftalenu o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 10, jako produkt surowy. Produkt po przekrystalizowaniu estru etylowego kwasu octowego topnieje w temperaturze 186—188°C (zólte krysztaly).Przyklad IV. 20,2 czesci wagowych l,4-bis-[5'- -karboetoksy-benzoksazolilo-(2')]-naftalenu ogrzano do temperatury wewnatrz naczynia reakcyjnego 160—165°C w mieszaninie 100 czesci objetosciowych glikolu ety¬ lenowego i przeestryfikowano pod zmniejszonym cis¬ nieniem 200—700 Tor w obecnosci 5 czesci objetos¬ ciowych roztworu 2,3 czesci wagowych sodu w 100 czesciach objetosciowych suchego glikolu, które doda¬ no w 5 porcjach w odstepach po okolo pól godziny.Po dodaniu 0,7 czesci objetosciowych lodowatego kwasu octowego odparowano nastepnie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wytworzonym pelnym strumieniem wo¬ dy. Pozostalosc zagotowano z 200 czesciami objetos¬ ciowymi 95%-owego etanolu. Czesc nierozpuszczalna odsaczono po ochlodzeniu do temperatury 5°C.Otrzymano 20,6 czesci wagowych l,4-bis-[5'karbo-p- -hydroksy-etoksy-benzoksazolilo-(2')]-naftalenu o wzorze 5", w którym R oznacza podstawnik o wzorze 13* o temperaturze topnienia 267,5—271°C.Po przekrystalizowaniu z pirydyny przy dodatku wegla aktywnego temperatura topnienia wzrosla do 278—279°C (zielonkawo-zólte krysztaly).Przyklad V. 15,2 czesci wagowych 1,4-bis-[5'- karbo-p-dwubutyloaminoetoksy-benzoksazolilo-(2')]- -naftalenu o wzorze 5, w którym R oznacza podstaw-; nik o wzorze 15, rozpuszczono, ogrzewajac w 150 i czesciach objetosciowych toluenu. Po ochlodzeniu doj temperatury 30-T35°C wprowadzono 7,5 czesci wago¬ wych siarczanu dwumetylowego. Powstal przy tym osad,: który sie nie rozpuscil w czasie 35 minut trwania reakcji podczas ogrzewania do wrzenia. Odsaczono go na zimno i przemyto toluenem. Otrzymano 18 czesci wagowych soli czwartorzedowej o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 16, w postaci zielono-69541 zóltego proszku o temperaturze rozkladu 175—184°Ci Produkt jest nierozpuszczalny w wodzie.Przyklad VI. 36 czesci wagowych 1,4-bis-[5'* -karbometoksy-benzoksazolilo^Ol-naftalenu ogrzano w mieszaninie 300 czesci wagowych n-heksadekanolu-(l) (alkohol cetylowy) i 260 czesci wagowych o-dwuchlo- robenzenu do temperatury 170—176°C i w ciagu trzech godzin zadano porcjami ogólem 21 czesciami objetos¬ ciowymi goracego roztworu 23 czesci wagowych sodu w 1000 czesciach objetosciowych alkoholu cetylowego.Substancja wyjsciowa przy przeestryfikowaniu przecho¬ dzi calkowicie do roztworu. Nastepnie zneutralizowano katalizator przez dodanie 2,2 czesci wagowych kwasu octowego lodowatego, po czym oddestylowano w próz¬ ni o-dwuchlorobenzen i alkohol cetylowy. Pozostalosc przemyto 20 czesciami objetosciowymi metanolu. Po osuszeniu otrzymano 64,3 czesci wagowe l,4-bis-[5'-kar- bo-heksadekoksybenzoksazolilo-(2/)]Hnaftalenu o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 19, o tem¬ peraturze topnienia 102,5—105,5°C. Produkt przekry- stalizowany wielokrotnie z dioksanu z dodatkiem wegla aktywowanego topnieje w temperaturze 112—113°C.W analogiczny sposób otrzymano równiez zwiazek o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 18, przy zastosowaniu n-dodekanolu-(l) (alkohol laury- lowy) zamiast n-heksadekanolu-(l). cd. tablicy Tablica R sq r ooi l-i Uh U Temperatura topnienia 288—289°C 265—266°C 310—312°C 10 15 20 25 30 35 Przyklad VII. 50,5 czesci wagowych 1,4-bia- -[5'-karbo-etoksybenzoksazolilo-(2/)]- do wrzenia z 1300 czesciami wagowymi o-dwuchloro- benzenu i 2780 czesciami wagowymi glikolu. Wpro¬ wadzono, mieszajac, 28 czesci wagowych stezonego lugu sodowego (22,9 mola), gotowano w ciagu 3 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna. O-dwuchlorobenzen i wiek¬ sza czesc glikolu oddestylowano przy 25 Tor. Pozosta¬ losc zadano 20 czesciami wagowymi lodowatego kwasu octowego i 1180 czesciami etanolu, ogrzano w ciagu 10 minut do wrzenia, odsaczono po ochlodzeniu do temperatury pokojowej wytracony kwas i przemyto woda do obojetnej reakcji. Jeszcze wilgotny osad z 40 nuczy przekrystalizowano z 2000 czesci wagowych pi¬ rydyny z dodatkiem 10 czesci wagowych wegla ak¬ tywnego.Otrzymano 41 czesci wagowych l,4-bis-[5'-karboksy- benzoksazolilo-(2')]-naftalenu o wzorze 5, w którym R oznacza podstawnik o wzorze 18, w postaci zóltego proszku, który topi sie z rozkladem w temperaturze 370°C.W tablicy zestawiono znaczenia podstawników R w zwiazkach o wzorze 5, otrzymanych wedlug przy¬ kladów I—VII lub w sposób analogiczny, oraz tem¬ peratury topnienia wytworzonych zwiazków. 45 50 55 R wzór 9 wzór 10 wzór 11 wzór 12 wzór 13 wzór 14 wzór 15 wzór 16 wzór 17 wzór 18 wzór 19 wzór 20 Temperatura topnienia 122,5—124°C 186 —188°C 259 —261 °C 232 —233°C 278 —279°C 128 —129°C 137 —139°C 175 —184°C 262 —262,5°C 114 —U5,5°C 112 —113°C 370 (rozklad) PL PL

Claims (5)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,4-bis- -[benzoksazolilo-(2')]-naftalenu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór i grupe alkilowa o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym o 1—18 atomach wegla, grupa cykloalkilowa, hydroksyalkilowa, alkoksy- alkilowa, N,N-dwualkilo-amino-alkilowa albo odpowied¬ nia czwartorzedowa grupe trójalkiloamoniowoalkilowa, lub grupe aralkilowa, znamienny tym, ze 1 mol dwu- chlorku kwasu naftaleno-dwukarboksylowego-(l,4) pod¬ daje sie reakcji z co najmniej 2 molami o-aminofenolu o wzorze ogólnym 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, otrzymane zwiazki dwu-N,N'-acylowe o wzo¬ rze ogólnym 4 cyklizuje sie przez ogrzanie, korzystnie w obojetnej atmosferze gazowej, w wysokowrzacych rozpuszczalnikach, ewentualnie w obecnosci katalizato¬ rów, az do zakonczenia wydzielania wody, i otrzymane zwiazki ewentualnie zmydla sie do wolnych kwasów karboksylowych, albo l,4-bis-[karbometoksybenzoksazo- lilo-(2')]-naftalen o wzorze 1, w którym R oznacza grupe CH3, poddaje sie transestryfikacji z wyzej wrza¬ cymi alkoholami, ewentualnie podstawionymi, w obec¬ nosci alkoholanów odpowiednich alkoholi, w podwyz¬ szonej temperaturze i ewentualnie otrzymane dwualki- loaminoalkiloestry o wzorze ogólnym 1 poddaje sie dzialaniu srodków czwartorzedujacych.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator w procesie cyklizacji stosuje sie chlorek cynku.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie kwas p-toluenosulfonowy jako katalizator do zamkniecia pierscienia benzoksazolu.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako wysokowrzacy rozpuszczalnik stosuje sie 1,2,4-trójchIo- robenzen lub mieszanine trójchlorobenzenów.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 60 srodek czwartorzedujacy stosuje sie siarczan dwume- tylu.KI. 12p,3 69541 MKP C07d 85/48 -HDCCKJO- COOR \\ // wzór 1 :;^oC3<^0c::; ROOC wzór 2 O'" wzdr3 ¦cc, H H 0» O » wzdr+ wzdr5 COOR H5C00C, wzór 6 H5C400C wzór 7 HjCOOC WZ(5^5 Ht7CaOOC v2n5" H2C-00C i* CH, I wr<*r 10 Wzór 9 /JO-KI. 12p,3 69541 MKP C07d 85/48 C.H, l"» wzór 11 ,^ ^-cw- C-CH1CHI0OCN- widr 12 HOCH.CHjOOC W5drfo «?«?, „^NCHiCH^OC *c- 0S0aCH3 wzdr16 wzdr17 c12nis-ooc-.^^H CO wzbrl8 C4H9OCH2CHaOOC 0^ wiarl? MOOC wz<*-15 ^Ko^0" W2<*r20 WDA-l. Zam. 7528. naklad 115 egz. Cena 10 zl PL PL