PL69485B1 - - Google Patents

Description

Próby na mszy¬ cach wszach roslinnych i szaranczy potwierdzaja owadobójcze dzialanie ukladowe nowych zwiazków.Substancje czynne o wzorze 1 wytworzone spo¬ sobem wedlug wynalazku sa przy tym skuteczne równiez wobec stadiów larwalnych i dojrzalych pajeczaków, np. z rodzin Acarinae, Ixodidae, Arach- nidae i Argasidae. Ponadto zwiazki o wzorze 1 wykazuja znakomite dzialanie nicieniobójcze i grzy¬ bobójcze w glebie.Wynalazek wyjasniono w przytoczonych przykla¬ dach. Wartosci temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. a) 200 ml 33% roztworu dwu- metyloaminy w bezwodnym etanolu dodaje sie do 500 ml dwuoksanu, a nastepnie silnie mieszajac wkrapla w atmosferze ochronnej azotu 24 g 1-chlo- ro-1-cyjanofcrmoksymu w 100 ml bezwodnego dwu¬ oksanu. Temperatura wzrasta przy tym do 40° i wy¬ twarza sie osad chlorowodorku dwumetyloaminy.Mieszanie kontynuuje sie w ciagu dalszych 16 go¬ dzin w temperaturze pokojowej, a w ciagu ostat¬ nich 2 godzin temeprature podwyzsza sie do 60°.Rozpuszczalniki oddestylowuje sie pod zmniejszo¬ nym cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza sie w nie¬ wielkiej ilosci wody, lekko zakwasza kwasem fos¬ forowym (pH 3—4) i ekstrahuje eterem etylowym Wyciagi eterowe osusza sie bezwodnym siarczanem sodu i oddestylowuje eter pod zmniejszonym cisnie¬ niem. W ten sposób uzyskuje sie 21,4 g 1-dwume- tyloamino-1-cyjanoformoksymu w postaci brazo¬ wych krysztalów o temepraturze topnienia 11?°. b) 5,3 g 1-dwumetyloamino-l-cyjanoformoksymu rozpuszcza sie w 50 ml dwuoksanu, zadaje 0,23 ml trójetyloaminy i dodaje 7,5 ml izocyjanianu metylu.Mieszanine te przetrzymuje sie w ciagu 16 godzin w temperaturze 50—50°C. Po schlodzeniu odciaga sie dwuoksan pod zmniejszonym cisnieniem, a po¬ zostalosc przekrystalizowuje z etanolu. W ten spo¬ sób otrzymuje sie 6,9 g bialych krysztalów (tempe¬ ratura topnienia 114—117°) i 1-dwumetyloamino-I- -cyjano-0-(N'-metylokarbamylo)-formoksymu. Z lu¬ gu macierzystego mozna odzyskac dalsze 4,5 g sub¬ stancji, o temperaturze topnienia 112,—115°.Przyklad II. 42,8 g 1-morfolino-l-cyjano-for- moksymu (wytworzonego w sposób analogiczny jak w przykladzie la) i 33,2 g chlorku kwasu dwu- metylokarbaminowego rozpuszcza sie w 700 ml dwuoksanu i zadaje 44,2 g bezwodnego weglanu potasu. Energicznie mieszana mieszanine przetrzy¬ muje sie w ciagu 16 godzin w tenmepraturze 80° w ochronnej atmosferze azotu, a nastepnie po ostyg¬ nieciu odfiltrowuje sie stale skladniki i oddesty¬ lowuje dwuoksan pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc ta przekrystalizowuje sie z wody. Otrzy¬ muje sie 39,5 g l-morfolino-l-cyjano-0-(N'-dwu- metylokarbamylo)-formoksymu o temperaturze top¬ nienia 120—121°.Przyklad III. 9,6 g 50% zawiesiny wodorku sodu w oleju parafinowym szlamuje sie w atmo-69 485 sferze azotu w 100 ml bezwodnego czterowodorofu- ranu i w temperaturze pokojowej energicznie mie¬ szajac zadaje po kropli roztworem 31 g 1-morfoli- no-1-cyjanofiormoksymu w 200 ml bezwodnego czterowodorofuranu. Mieszanine pozostawia sie do przereagowania na okres 30 minut w temperaturze 35'—40°. Meiszanine te dodaje sie w temperaturze 0—5° porcjami do roztworu 39,6 g fosgenu w 400 ml bezwodnego eteru i pozostawia dla przereagowania na okres 30 minut. Nastepnie pod zmniejszonym cisnieniem odciaga sie nadmiar fosgenu. Potym do¬ daje sie po kropli roztwór 22,5 g dwumetyloaminy w 100 ml osuszonego czterowodorofuranu i zostawia na przeciag 16 godzin dla przereagowania w tem¬ peraturze pokojowej, a nastepnie ogrzewa w ciagu 1 godziny do temperatury pokojowej, rozwtór odsa¬ cza po uprzednim schlodzeniu mieszaniny i oddesty- lowuje rozpuszczalnik. Pozostalosc przemywa sie heksanem dla usuniecia oleju parafinowego, po czym przekrystalizowuje sie z mieszaniny etanolu i wody.Otrzymany w ten sposób 1-morfolino-l-cyjano-O- -(N'-dwumetylokarbamylo)- formoksym topnieje w temperaturze 120—121°.Sposobami podanymi w powyzszych przykladach wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, wymienione w tablicy I.Tablica I Zwiazki 1 1-metyloamino-l-cyjano-O- - (N'-metylokarbamylo)- -formoksym 1-dwumetyloamino-cyjano-O- -(N'-metylokarbamylo) - -formaksym 1-dwumetyloamino-1-cyjano- -0-{N'-dwumetylokarbamy- lo)-formoksym 1-etyloamino-l-cyjano-O- - (N'metylokarbamylo)- -formaksym 1-dwumetyloamino-l-cyjano- -O-(N'-metylokarbamylo)- -formoksym (mieszaniny od¬ mian syn- i anti-) 1-n-propyloamino-l-cyjano- -O-(N'-metylokarbamylo)- -formoksym 1 -izopropyloamino-1-cyjano- -(N'-metylokarbamylo)- -formoksym 1-n-butyloamino-l-cyjano- -(N'-metylokarbamylo)- -formoksym 1-izobutyloamino-l-cyjano- - (N'-metylokarbamylo)- -formoksym l-III. rzed.-butyloamino-l- -cyjano-0-(N'-metylokarba- mylo)-formoksym Temperatura topnienia lub wspólczynnik zalamania swiatla o 157—165° 114—117° 58—59° 132^142° 60—91° 112^114° 131—135° 101—102° 133^134° 109—112° | 10 30 35 40 45 55 60 65 1 1__ __ 1-cyklopropyloamino-l-cyja- no-O (N'-metylokarbamylo)- | -formoksym 1-piperydyno-l-cyjano-O- -(N'-metylokarbamylo)- -formoksym 1-morfolino-l-cyjano-O- -(N'-metylokarbamylo) - -formoksym (mieszaniny od¬ mian syn- i anti-) 1-morfolino-l-cyjano-O- -(N'-dwumetylokarbamylo)- -formoksym 1-dwuetyloamino-l-cyjano-O- -(N'-dwumetmylokarbamylo)- -formoksym 1-dwu-n-propyloamino-1- -cyjano-O-(N'-metylokarb- amylo)-formoksym l-anilino-l-cyjano-0-(N'-me- tylokarbamylo)-formoksym 1-piperydyno-l-cyjano-O- 1 -(N'-metylokarbamylo)- -formoksym ^ 1-piperazyno-1-cyjano-O- -(N'-metylokarbamylo)- -formoksym l-(4-metylo-piperazyno)-l- -cyjano-0-(N'-metylokarb- amylo)-formoksym l-(4-etoksykarbonylo-pipera- zyno)-l-cyjano-(N'-metylo- karbamylo)-formoksym 1-(4-etoksykarbonylo-pipera- zyno)-l-cyjano-(N'-dwume- tylokarbamylo) -formoksym 1-dwumetyloamino-l-cyjano- -O- (N'-etylokarbamylo)- -formoksym 1-dwumetyloamino-1-cyj ano- -O-(N'-izopropylokarbamylo)- -formoksym 1-dwumetyloamino-l-cyjano- -0-(N'-n-propylokarbamylo)- -formoksym l-morfolino-l-cyjano-0-(N'- -etylokarbamylo)-formoksym 1-dwuetlyoamino-l-cyjano-O- - (N'-etylokarbamylo)-formo- ksym 1-cykloheksyloamino-l-cyja- no-O- (N'-metylokarbamylo)- -formoksym 2 139° 154° 120—168° 120—121° ng = 1,4769 ng= 1,5815 172^174° 154° 202° 82° 105° 137° 81° 99° 74° ng= 1,5070 ng= 1,4830 124° PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych 1-cyjano-O-kar- bomyloformoksymów o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym Rj oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik al¬ kilowy o 1—5 atomach wegla, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, grupe cyklo- alkilowa o 3—6 atomach wegla lub grupe fenylowa, albo RA i R2 tworza lacznie z sasiadujacym atomem azotu 5—6 czlonowy rodnik heterocykliczny, ewen-69 485 tualnie podstawiony, zas R3 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, a R4 oznacza nizszy rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla, znamienny tym, ze 1 cyjanoformoksym o wzorze ogólnym 2, w którym Rj i R2 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z izocyjania¬ nem o wzorze ogólnym 3,, w którym R4 ma wyzej podane znaczenie, lub z halogenkiem kwasu karba- minowego o wzorze 4, w którym Hal oznacza atom chloru lub bromu, a Rs i R4 maja wyzej podane 8 10 znaczenie lub z fosgenem i amina o wzorze 5, w którym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie sta¬ nowiacymi substraty reakcji wytwarzania halogen¬ ku kwasu karbaminowego o wzorze 4.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcjie prowadzi sie w obecnosci rozpuszczalników lub rozcienczalników obojetnych w stosunku do substratów reakcji oraz w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas. R; CN ' N — C = N0C0N R, Wzór ! CN I N—C = N0H Wzór 2 Wzór 5 R4NC0 Wzór 3 Hal NH—R, Hal—C —N: II 0 -Rj Rx 0 Wzór 4 Wzór 6 RSW Zakt. Graf. W-wa, zam. 919-73, nakl. 110+20 egz. Cena 10 zl PL