PL68994B3 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL68994B3
PL68994B3 PL12729168A PL12729168A PL68994B3 PL 68994 B3 PL68994 B3 PL 68994B3 PL 12729168 A PL12729168 A PL 12729168A PL 12729168 A PL12729168 A PL 12729168A PL 68994 B3 PL68994 B3 PL 68994B3
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acrylonitrile
acid nitrile
ammonium
triethyl
propionic acid
Prior art date
Application number
PL12729168A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL12729168A priority Critical patent/PL68994B3/pl
Publication of PL68994B3 publication Critical patent/PL68994B3/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)

Description

W ten sposób tworzy sie oddzielna faza organiczna zawierajaca glówna czesc produktów reakcji. W fazie wodnej pozostaje przewazajaca czesc nie przereagowanego monome¬ ru; mozna ja zastosowac ponownie jako srodowi¬ sko reakcji po uzupelnieniu monomeru, az do uzys¬ kania pozadanego stezenia.Sposób stanowiacy przedmiot niniejszego wyna¬ lazku nadaje sie szczególnie dobrze do zastosowa¬ nia w procesie ciaglym.Wynalazek ilustruja podane ponizej przyklady jjpgo praktycznych zastosowan; nie wyczerpuja one jednakze wszystkich mozliwosci zastosowan tego wynalazku.Przyklad I. Zastosowane urzadzenie stanowi naczynie elektrolityczne polaczone przewodem szklanym, z jednej strony z komora zewnetrzna, a zhc|cugiej z pompa cyrkulacyjna polaczona takzu j ta vkomora. Naczynie elektrolityczne ograniczaja 2 plytki metalowe, o ksztalcie kwadratów, o po- 8994 6 wierzchni 1 dcm1 i grubosci 1 mm, oddzielone od siebie rama wykonana z tworzywa silikonowego o grubosci 3,5 mm. Kazda z plytek pokryta jest z zewnetrznej strony wykladzina z tworzywa syn- 5 tetycznego. Szczelnosc ukladu zapewnia sie przez docisk za pomoca sworzni. Jedna z plytek meta¬ lowych wykonana jest z twardego olowiu (stop olowiu z antymonem, zawierajacy 10 procent Sb).Druga plytka wykonana jest z czystego olowiu. io Obie elektrody polaczone sa ze zródlem pradu sta¬ lego. Plytka z olowiu twardego jest anoda, a z czystego olowiu — katoda. Kazda z plytek zaopa¬ trzona jest w króciec zapewniajacy, w odniesieniu do jednej z nich, doprowadzenie kapieli elektro- 15 litycznej do przestrzeni miedzy elektrodami, a w odniesieniu do drugiej — odprowadzenie tej cie¬ czy.Otwór wylotowy sluzy do odprowadzenia kapieli do komory zewnetrznej, która stanowi pojemnik 20 zaopatrzony w plaszcz, w którym przeplywa woda chlodzaca. Pojemnik ten polaczony jest z chlodni¬ ca, przez która przeplywa zimna woda, nad ta chlodnica znajduje sie inna, chlodzona mieszanina (aceton staly COJ. Z komora ta polaczona jest 25 takze wyskalowana biureta. Kapiel wyplywajaca z komory zawracana jest za pomoca pompy do na¬ czynia elektrolitycznego.Przed rozpoczeciem procesu formuje sie anode (wykonana z olowiu twardego) napelniajac naczy- 30 nie 5 n kwasem siarkowym i przepuszczajac w ciagu 15 minut prad o natezeniu 15 A. Naczynie opróznia sie nastepnie i przeplukuje woda desty¬ lowana.Do opisanej wyzej komory zewnetrznej zalado- 35 wuje sie 370 g (wagowo) wodnego roztworu wo¬ dorotlenku trójetylo(n-oktylo)amoniowego, a na¬ stepnie 40 g kwasu borowego. Otrzymuje sie w ten sposób roztwór o pH wynoszacym 8,7. Do biurety umieszczonej nad komora wlewa sie 74,1 g akry- 40 lonitrylu, a nastepnie wprowadza sie 16 ml tego akrylonitrylu do roztworu wodnego. Otrzymuje sie roztwór zawierajacy 3 procent wagowych akrylo¬ nitrylu.Roztwór ogrzewa sie do temperatury 35°C i u- 45 trzymuje sie go w tej temperaturze przez caly okres trwania procesu. Roztwór wprowadza sie do naczynia elektrolitycznego z szybkoscia 250 l/n (predkosc liniowa w komorze naczynia wynosi 20 cm/sek.). Jednoczesnie wlacza sie prad; przylozo- 50 ne napiecie wynosi 7,2 V, zas natezenie przeply¬ wajacego pradu 5,2 A. Ilosc przepuszczanego pradu mierzy sie licznikiem. W celu utrzymania stezenia akrylonitrylu w kapieli na poziomie bliskim ste¬ zeniu poczatkowemu wprowadza sie nowe porcje 55 akrylonitrylu w dawkach po 2 ml na 2910 kulom- bów.W podanych warunkach prowadzi sie proces w ciagu 6 godzin. Nastepnie wylacza sie doplyw pra¬ du i schladza mieszanine poreakcyjna do 15°C. 60 Otrzymany roztwór jest barwy jasnozóltej; jest on homogeniczny.Ilosc zuzytej do reakcji energii elektrycznej wy¬ nosi 113 500 kulombów (31,5 Ah).Do mieszaniny poreakcyjnej dodaje sie nastep- gjj nie kwasu solnego, doprowadzajac jej pH do war-7 68 994 8 tosci 7. Roztwór ten odbiera sie, a urzadzenie prze¬ mywa 100 ml dwumetyloformamidu. Roztwór pod¬ daje sie destylacji pod cisnieniem normalnym, od¬ bierajac destylat tak dlugo, az temperatura par osiagnie 100°C. Otrzymany destylat jest dwufazo¬ wy. Dodaje sie do niego dwumetyloformamidu az do uzyskania ukladu jednorodnego. Otrzymany bezbarwny roztwór (w ilosci 265,2 g) analizuje sie metoda chromatografii gazowej. Zawiera on 14,05 g nitrylu kwasu akrylowego i 3,8 g nitrylu kwasu propionowego.Pozostalosc podestylacyjna zateza sie w tempe¬ raturze 40°C pod cisnieniem obnizonym do 15 mm Hg. Po schlodzeniu do temperatury 20°C odsacza sie wytracony kwas borowy, który przemywa sie 20 ml acetonitrylu. Otrzymuje sie 281,6 g przesa¬ czu, w którym zawartosc nitrylu kwasu adypino- wego (oznaczona metoda chromatografii gazowej) wynosi 19,3% (54,4 g). 150 g tego przesaczu ekstrahuje sie siedmiokrot¬ nie 100 ml chlorku metylenu. Polaczone ekstrakty przemywa sie trzykrotnie 100 ml wody, aby usunac calkowicie jony chlorkowe. Tak otrzymany eks¬ trakt suszy sie nastepnie nad bezwodnym siarcza¬ nem sodowym i destyluje pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Otrzymuje sie 1,4 g frakcji destylujacej w granicach temperatury 180—195°C pod cisnie¬ niem 0,1 mm Hg i pozostalosc podestylacyjna, w ilosci 0,3 g.Wyniki analizy wykazuja, ze odebrana frakcja jest hydrotrimer akrylonitrylu: nitryl kwasu 4-cy- janokorkowego (przez hydrolize alkaliczna ze zwiazku tego otrzymuje sie kwas 4-karboksykorko - wy topniejacy, po rekrystalizacji z mieszaniny kwasu octowego z benzenem, w temperaturze 111°C. Bilans procesu jest nastepujacy: 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl — nitryl kwasu adypinowego: 88,9% — nitryl kwasu propionowego: 6,1% — hydrotrimer akrylonitrylu: 4,3% 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elektrycz¬ na — nitryl kwasu adypinowego: 85,5% — nitryl kwasu propionowego: 11,7% — hydrotrimer akrylonitrylu: 4,3% 3. Stosunek nitrylu kwasu adypinowego do nitry¬ lu kwasu propionowego wynosi 14.3.Przyklad II. PTOces prowadzi sie stosujac aparature identyczna jak w przykladzie I i stosu¬ jac taka sama kapiel elektrolityczna, z ta jedynie róznica, ze utrzymuje sie w niej stezenie akrylo¬ nitrylu wynoszacego 4,3%. Natezenie pradu wy¬ nosi 7,8 A, a przylozone napiecie 9,8 V. Ilosc zu¬ zytej energii elektrycznej wynosi: 31,5 Ah, a na¬ tezenie przeplywu kapieli 600 1/godz. Ilosc uzytego w procesie akrylonitrylu wynosi 79,9 g.Mieszanine poreakcyjna przerabia sie w sposób opisany w przykladzie I.Bilans procesu jest nastepujacy: — nie przereagowany akrylonitryl: 14,2 g — wytworzony nitryl kwasu propionowego: 1,4 g — wytworzony nitryl kwasu adypinowego: 57 g — wytworzony hydrotrimer akrylonitrylu: 5 g 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl — nitryl kwasu adypinowego: 85 % — nitryl kwasu propionowego: 2 % 5 — hydrotrimer akrylonitrylu: 7,6 % 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elektrycz¬ na — nitryl kwasu adypinowego: 89,5% — nitryl kwasu propionowego: 4,2% 10 — hydrotrimer akrylonitrylu: 3,7% 3. Stosunek wagowy nitrylu kwasu adypinowego do nitrylu kwasu propionowego wynosi 40.7.Przyklad III. Kapiel elektrolityczna sporza¬ dza sie, przepuszczajac C02 przez 15% (wagowo) 15 wodny roztwór wodorotlenku trójetylo-(n-oktylo) amoniowego tak dlugo, az pH srodowiska osiagnie wartosc 9. Stosuje sie aparature identyczna jak w przykladzie I. Proces elektrolizy prowadzi sie w nastepujacych warunkach: 20 — stezenie akrylonitrylu w kapieli: 4,3% wago¬ wych — przylozone napiecie: 5 V — natezenie pradu: 5,4 A — temperatura: 34°C 25 — natezenie, przeplywu kapieli: 250 l/n — ilosc uzytego do procesu akrylonitrylu: 80,5 g — zuzycie energii elektrycznej do elektrolizy: 31 Ah Mieszanine poreakcyjna przerabia sie w sposób opisany w przykladzie I. Bilans procesu jest na- 30 stepujacy: — nie przereagowany akrylonitryl: 20 g — wytworzony nitryl kwasu propionowego: 4,8 g — wytworzony nitryl kwasu adypinowego: 50,1 g — wytworzony hydrotrimer akrylonitrylu: 3,5 g 35 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego: 81,5% — nitryl kwasu propionowego: 7,7% — hydrotrimer akrylonitrylu: 5,6% 40 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elek¬ tryczna: — nitryl kwasu adypinowego: 79 % — nitryl kwasu propionowego: 14,8% — hydrotrimer akrylonitrylu: 3,6% 45 Przyklad IV. W procesie stosuje sie apa¬ rature identyczna jak w przykladzie I. Kapiel elektrolityczna otrzymuje sie przepuszczajac C02 przez 400 g 15% (wagowo) wodnego roztworu wo¬ dorotlenku cztero(n-butylo)amoniowego, az do o- 50 siagniecia wartosci pH srodowiska wynoszacej 9.Warunki procesu elektrolizy sa nastepujace: poczatkowe stezenie akrylonitrylu w kapieli: 4,45% — koncowe stezenie akrylonitrylu: 3,4 % — gestosc pradowa: 5,4 A/dcm2 55 — przylozone napiecie: 5,2 V — natezenie przeplywu kapieli: 250 l/h — zuzycie energii elektrycznej do elektrolizy: 31,5 Ah — ilosc uzytego do procesu akrylonitrylu: 79,6 g 60 — temperatura: 34°C Mieszanine poreakcyjna przerabia sie w sposób opisany w przykladzie I. Bilans procesu jest na¬ stepujacy: — nie przereagowany akrylonitryl: 16,65 g 65 — wytworzony nitryl kwasu adypinowego: 54 g9 88 094 10 — wytworzony nitryl kwasu propionowego: 3,2 g — wytworzony trimer akrylonitrylu: 3,05 g 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego: 84 °/o — nitryl kwasu propionowego: 4,9 % — akrylonitryl: 4,85°/o 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elektrycz¬ na: — nitryl kwasu adypinowego: 84,6% — nitryl kwasu propionowego: 9,9% — hydrotrimer akrylonitrylu: 3,2°/o W doswiadczeniach przeprowadzonych w analo¬ gicznych warunkach, lecz stosujac przepuszczanie COf az do uzyskania pH kapieli wynoszacego 7,5 10 15 trylu na kazde 2910 kulombów. Natezenie pradu wynosilo 5,6 A, a przylozone napiecie 5,6 V. Cal¬ kowite zuzycie energii wynioslo 31,5 Ah, a ilosc uzytego do reakcji akrylonitrylu 133,3 g.Z mieszaniny poreakcyjnej, która przerabiano jak opisano wyzej, otrzymano: — akrylonitrylu 54 g — nitrylu kwasu adypinowego 56,3 g —- nitrylu kwasu propionowego 0 g — hydrotrimeru akrylonitrylu 9,65 g Wydajnosc liczona na zuzyty akrylonitryl wy¬ nosila odpowiednio 69,7; 0 i 12,1°/©, a na zuzyta energie elektryczna 89; 0 K10%.Stwierdzono, ze przy podwyzszeniu stezenia ak¬ rylonitrylu w kapieli zachodzilo obnizanie wydaj- Przyklad 5 6 7 Stezenie akrylonitrylu 3 2,8 4 Gestosc pradowa A/dcm2 5,3 3,3 3,1 Napiecie V 5.5 5,2 5 Zuzycie energii elek¬ trycznej Ah 31,5 21,8 21,8 Wytworzone produkty | Nitryl kwasu ady¬ pinowego (g) 49,7 37 40 Nitryl kwasu pro¬ pionowego (g 6,3 2.6 1,3 Hydrotri¬ mer akry¬ lonitrylu (g) 2,4 2.3 3,6 Przy¬ klad 5 6 7 Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akrylonitryl nitryl kwasu adypinowego 83,2 85,5 86,8 nitryl kwasu propionowego 10,3 5,65 2,8 hydrotrimer akrylonitrylu 4,1 5,4 7,9 Wydajnosc liczona na zuzyta energie elektryczna % nitryl kwasu adypinowego 78,3 84 90,8 nitryl kwasu propionowego 19,4 11.1 5,8 hydrotrimer akrylonitrylu 2,5 3,5 5,4 i napiecie 6,2 V otrzymuje sie nastepujace rezul¬ taty: 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego: 80,8% ^nitryl kwasu propionowego: 5,5% 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elek¬ tryczna: — nitryl kwasu adypinowego: 83 °/o — nitryl kwasu propionowego: 11,3% Przyklady V—VII. Proces prowadzi sie jak w przykladzie IV (wariant 1), zmieniajac jednakze stezenie akrylonitrylu w kapieli i gestosc pradowa.Uzyskane rezultaty ilustruja dane zestawione w tablicach.W celach porównawczych przeprowadzono próby stosujac kapiel elektrolityczna jak w przykladzie IV (350 g wodnego roztworu zlozonego z weglanu i wodoroweglanu cztero(n-butylo)amonioiwego o pH 9) lecz stosujac stezenie akrylonitrylu wynoszace 17,1% (ilosc wprowadzonego akrylonitrylu wyno¬ sila 72,3 g). Stezenie to utrzymywano przez caly czas trwania procesu dodajac po 2 mi akryloni- nosci kwasu adypinowego liczonej na akrylonitryl przereagowanyr a jednoczesnie nie powstawal ni¬ tryl kwasu propionowego.Czesc zuzytego akrylonitrylu stanowila starty. 45 Wydajnosci liczone na zuzyta energie elektryczna (89+10%) dotyczace reakcji na katodzie (powsta¬ wanie nitrylu kwasu adypinowego i hydrotrimeru) wykazuja, ze jedyna reakcja elektrochemiczna za¬ chodzaca na katodzie jest redukcja akrylonitrylu: 50 straty akrylonitrylu wynoszace 18,2% dotycza wiec reakcji zachodzacej na anodzie.Przyklad VIII. Proces prowadzi sie jak w przykladzie IV, przy pH wynoszacym 9, zastepu- 55 jac katode olowiana katoda z amalgamatu olowiu.Otrzymuje sie nastepujace rezultaty: Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akrylo¬ nitryl: — nitryl kwasu adypinowego: 78 % eo — nitryl kwasu propionowego: 11 % — hydrotrimer akrylonitrylu: 6,2% 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elek¬ tryczna:11 68 994 12 nitryl kwasu adypinowego: nitryl kwasu propionowego: hydrotrimer akrylonitrylu: 75 % 21 % 3,9% Przyklad IX. Jako elektrolit stosuje sie 417 g wodnego roztworu, w sklad którego wcho¬ dzi fosforan jednozasadowy i fosforan dwuzasado- wy trójetylo-(n-oktylo)amoniowy o pH 7, otrzy¬ many przez dodanie kwasu fosforowego do 400 g 15% raztworu wodorotlenku trójetylo-(n-oktylo) amaniowego.Do tej kapieli wprowadza sie 16 ml akryloni¬ trylu co odpowiada stezeniu wynoszacemu 3%.Proces elektrolizy prowadzi sie jak w przykladzie I, stosujac gestosc pradowa wynoszaca 5,65 A i na¬ piecie 5,4 V. Natezenie przeplywu cieczy wynosi 450 l/h.Stezenie akrylonitrylu utrzymuje sie na prak¬ tycznie niezmiennym poziomie w sposób opisany uprzednio. Calkowita ilosc zuzytej energii elek¬ trycznej wynosi 31,5 Ah, a ilosc uzytego do reakcji akrylonitrylu — 73,8 g.Z mieszaniny poreakcyjnej uzyskuje sie: — akrylonitryl: 16,7 g — nitryl kwasu adypinowego: 49,5 g Ptzyklady X—XII. Elektrolit otrzymywano przez dodawanie kwasu borowego do 15% (wago¬ wo) wodnego roztworu wodorotlenku cztero(n-bu- tylo)amoniowego az do uzyskania pH wynoszace- 5 go 9.Przeprowadzono serie doswiadczen w identycz¬ nych warunkach temperatury (34°C) i natezenia przeplywu kapieli (250 1/godz.), lecz zmieniajac ste¬ zenie akrylonitrylu i gestosc pradowa. io Wyniki doswiadczen zestawiono w podanych nizej tabelach.Przyklad XIII. Kapiel elektrolityczna spo¬ rzadza sie przepuszczajac strumien C02 przez 15% 15 wodny roztwór wodorotlenku trójetylo(n-dodecylo) amoniowego, az do uzyskania wartosci pH wynosza- cej 9.Proces elektrolizy prowadzi sie w aparaturze jak w przykladzie I, w nastepujacych warunkach: 20 — stezenie akrylonitrylu: 4,6% — gestosc pradowa: 65 A/dcm2 -- napiecie: 6,2 V — temperatura: 30°C — natezenie przeplywu kapieli: 250 l/h 25 — zuzycie energii elektrycznej: 32 Ah Przyklad 10 11 12 Stezenie akrylo¬ nitrylu % 3,7 2,6 4 Gestosc pradowa A/dcm2 5,3 3,1 7,3 Ilosc zuzy¬ tej energii elektrycz¬ nej Ah 31,5 21,8 31,5 Napiecie V 7 6,2 9,6 Wytworzone produkty g nitryl kwasu ady¬ pinowego 55 38,6 51,6 nitryl kwasu pro¬ pionowego 2,6 2,3 5,35 hydrotrimer akryloni¬ trylu 4,65 2,75 2,2 Przy- | klad 10 11 12 Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akrylonitryl % Nitryl kwasu adypinowego 86 86,9 84 Nitryl kwasu propionowego 4 5,1 8,55 Hydrotrimer akrylonitrylu 7,4 6,3 3,6 Wydajnosc liczona na zuzyta energie elektryczna Nitryl kwasu adypinowego 86,5 87,6 86,5 Nitryl kwasu propionowego 8 10,2 16,5 Hydrotrimer akrylonitrylu 4,9 4,2 2,3 1 — nitryl kwasu propionowego: 6,5 g — hydrotrimer akrylonitrylu: 1,9 g 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego: 85 % — nitryl kwasu propionowego: 10,9% — hydrotrimer akrylonitrylu: 3,3% 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elek¬ tryczna: — nitryl kwasu adypinowego: 73,3% — nitryl kwasu propionowego: 20,2% — hydrotrimer akrylonitrylu: 2,1% 10 — ilosc uzytego do reakcji akrylonitrylu: 79,8 g Bilans procesu jest nastepujacy: — nie przereagowany akrylonitryl: 23,7 g — wytworzony nitryl kwasu adypinowego: 45,6 g — wytworzony nitryl kwasu propionowego: 6,75 g — wytworzony hydrotrimer akrylonitrylu: 2,5 g 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego: 80 % — nitryl kwasu propionowego: 11,6% — hydrotrimer akrylonitrylu: 4,5% 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elek¬ tryczna: '•.:.-1* — nitryl kwasu adypinowego 71 % — nitryl kwasu propionowego: 20,0% — hydrotrimer akrylonitrylu: 2,6% Przyklad XIV. Jako elektrolit stosuje sie roztwór otrzymywany przez przepuszczanie dwu¬ tlenku wegla przez 15% wodny roztwór wodoro¬ tlenku trójbutylo-(n-dodecylo)amoniowego az do uzyskania wartosci pH równej 9.Proces elektrolizy prowadzi sie w warunkach jak w przykladzie XIII, z ta róznica, ze stezenie akrylonitrylu wynosi 2,3%, gestosc pradowa 4,35 A/dcm2, napiecie 6,6 V, a natezenie przeplywu ka¬ pieli 450 l/h. Ilosc uzytego do reakcji akrylonitrylu wynosi 50,3 g. Ilosc zuzytej energii elektrycznej wynosi 21,8 Ah.Bilans procesu jest nastepujacy: — nie przereagowany akrylonitryl 11,8 g — wytworzony nitryl kwasu adypinowego 31,3 g — wytworzony nitryl kwasu propionowego 3,5 g 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego 79,9 % — nitryl kwasu propionowego 8,75°/o 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elektrycz¬ na: — nitryl kwasu adypinowego 71 °/o — nitryl kwasu propionowego 15,6°/o Przyklad XV. Kapiel elektrolityczna otrzy¬ muje sie przez dodawanie kwasu borowego do 15% wodnego roztworu wodorotlenku cztero(n^pentylo) amoniowego az do uzyskania wartosci pH wyno¬ szacej 9.Proces elektrolizy prowadzi sie w warunkach jak w przykladzie XIV, z ta róznica, ze gestosc pra¬ dowa wynosi 5,3 A/dcm2, napiecie 7,8 V, ilosc zu¬ zytej energii elektrycznej 31,5 Ah, ilosc uzytego do reakcji akrylonitrylu — 70,1 g, a stezenie akry¬ lonitrylu w kapieli utrzymuje sie na poziomie 2,9—2,4%.Bilans procesu jest nastepujacy: — nie przereagowany akrylonitryl 14,25 g — wytworzony nitryl kwasu adypinowego 44,4 g — wytworzony nitryl kwasu propionowego 7,25 g 1. Wydajnosc liczona na zuzyty w reakcji akry¬ lonitryl: — nitryl kwasu adypinowego 78 °/o — nitryl kwasu propionowego 22,4% 2. Wydajnosc liczona na zuzyta energie elek¬ tryczna: — nitryl kwasu adypinowego 78 % — nitryl kwasu propionowego 22,4% Przyklad XVI. Stosuje sie 418 g kapieli elek¬ trolitycznej sporzadzonej jak w przykladzie I, z tym, ze zawiera ona 16 ml akrylonitrylu (odpowia¬ da to stezeniu akrylonitrylu wynoszacemu 3%).Stezenie to utrzymuje sie w czasie trwania reakcji przez odpowiednie dozowanie akrylonitrylu. Wa¬ runki, w jakich przebiega proces sa takie same jak w przykladzie I. Ilosc uzytego do reakcji akry¬ lonitrylu wynosi 90,2 g, a ilosc zuzytej energii elektrycznej 40 Ah.Otrzymana mieszanine poreakcyjna, stanowiaca homogeniczny roztwór, schladza sie do tempera¬ tury 4°C. Wytwarza sie wówczas warstwa oleista o objetosci okolo 60 ml, która oddziela sie od war- 994 14 stwy wodnej. Sklad tej warstwy analizuje sie me¬ toda chromatografii gazowej przed i po dwukrot¬ nym przemyciu woda, uzyta kazdorazowo w ilosci odpowiadajacej polowie objetosci tej warstwy. 5 Faze wodna przerabia sie jak w poprzednich przy¬ kladach.Dane dotyczace skladu poszczególnych faz zesta¬ wiono w ponizszej tabeli. nitryl kwasu adypinowego akrylonitryl nitryl kwasu propionowego hydrotrimer akrylonitrylu woda Faza organiczna % przed przemyciem 68 8,9 3,1 4,8 9,4 po prze¬ myciu 70 8,1 2,65 4,75 9,55 Faza wodna % 5,84 2,05 0,90 PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 30 1. Sposób hydrodimeryzacji monomerów etyleno¬ wych na drodze redukcji katodowej w srodowisku o wartosci pH=6—10, przy zastosowaniu katody o potencjale elektrodowym nie powodujacym re¬ dukcji wody i anody, na której nadnapiecie dla 35 tlenu nie jest wyzsze od nadnapiecia tlenu na ano¬ dzie ze zlota, w roztworze elektrolitycznym trój¬ skladnikowym zawierajacym monomer i wode w okreslonych stosunkach oraz czwartorzedowa sól amoniowa, która stosuje sie w postaci skladnika ^ mieszaniny buforowej zawierajacy co najmniej jedna sól nieorganicznego kwasu tlenowego o pK 5—11 w roztworze wodnym, przy czym skladniki mieszaniny buforowej stosuje sie w takiej pro¬ porcji, aby uzyskac roztwór wodny mieszaniny o wartosci pH=6—10 wedlug patentu nr 66759, zna¬ mienny tym, ze elektrolize prowadzi sie przy ste¬ zeniu monomeru etylenowego w srodowisku reakcji wyzszym od 1,5% i nizszym od 5% wagowych i przy stezeniu czwartorzedowej soli amoniowej za- 50 wartym w granicach 5—30% wagowych.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako czwartorzedowa sól amoniowa stosuje sie sól kwasu siarkowego, barowego, fosforowego lub we¬ glowego. 55
3. Sposób wedlug zastrz. 1—2, znamienny tym, ze jako czwartorzedowa sól amoniowa stosuje sie siarczan, fosforan, boran lub weglan czteroetylo- amoniowy, czlteropentyloaimonlowy, trójetylo-(n-ok- tylo)amoniowy, trójetylo-(n-dodecylo)amoniowy, 60 trójbutylo-(n-dodecylo)amoniowy, trójetylo(n-hek- sylo)amoniowy lub trójetylo-(2-etyloheksylo)amo- niowy.
4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze 65 jako monomer etylenowy stosuje sie akrylonitryl.KI. 12o.ll 68 994 MKP C07c 55/14 Pi Ro N R4 SR3 ERRATA Lam 13, wiersz 47 jest: 22,4% powinno byc: 12,4% Lam 14, wiersz 58 i 59 jest: czterotyloamoniowy, czteropentyloamoniowy powinno byc: czteroetylonoamoniowy, czteropentyloaminiowy Blk 2012/74 r. nakl. 105 egz. A4 Cena 10 zl PL PL
PL12729168A 1968-05-31 1968-05-31 PL68994B3 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12729168A PL68994B3 (pl) 1968-05-31 1968-05-31

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12729168A PL68994B3 (pl) 1968-05-31 1968-05-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL68994B3 true PL68994B3 (pl) 1973-02-28

Family

ID=19950024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL12729168A PL68994B3 (pl) 1968-05-31 1968-05-31

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL68994B3 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0270390B1 (en) A method for producing adiponitrile
Beck Electrosynthesis of adiponitrile in undivided cells
US3193481A (en) Electrolytic hydrodimerization alpha, beta-olefinic nitriles
Allmand et al. The principles of applied electrochemistry
CN101772594A (zh) 改进的用于金属回收的电化学系统
PL68994B3 (pl)
US3779876A (en) Process for the preparation of glyoxylic acid
US3630861A (en) Electrolytic hydrodimerisation process
Takahashi et al. The MHD effect and its relaxation process on electric current in the electrolysis of ferricyanide reduction and ferrocyanide oxidation
JPS5837393B2 (ja) N−(α−アルコキシエチル)−カルボン酸アミドの製造方法
CN102400174A (zh) 电解丙烯腈二聚制备己二腈的新型装置
KR910004612B1 (ko) 유로퓸(Eu)의 전기 분해에 의한 환원 및 분리방법
CN202359209U (zh) 电解丙烯腈二聚制备己二腈的新型装置
Matsuda et al. Anodic Oxidation of Benzoic Acid in Nitriles
Gana et al. Direct electrorefining of copper scrap using an anode-support system in a bipolar cell
Bayeshova et al. Obtaining of lead (II) sulfate by polarization of bipolar lead electrodes with alternating current
US3773637A (en) Method of dissolution of metals using thermogalvanic cells
Yoshizawa et al. Application of a circulating suspended particle-electrode to electrochemical hydrodimerization of acrylonitrile
SU1421807A1 (ru) Электролизер дл регенерации сернокислых травильных растворов
SUDOH et al. Oxidative degradation rate of phenol in an undivided bipolar electrolyzer
JPS6033902B2 (ja) γ,γ−ジメチルブチロラクトンの製造法
SU1206342A1 (ru) Способ электролитического осаждени кадми
JPH02503931A (ja) N2o5の電気化学的生成
DE1618838B2 (de) Verfahren zur hydrodimerisation von aethylenischen monomeren
SU1625867A1 (ru) Способ получени п-хлоранилина