PL68913B1 - - Google Patents

Description

11.XI.1967 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 25.XI.1973 68913 KI. 39b5,20/32 MKP C08g 20/32 Wspóltwórz wynalazku: Karl Schmidt, Dietrich Wille Wlasciciel patentu: Dr BECK & Co. AG, Hamburg (Niemiecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania zywic estrowoimidowych rozpuszczalnych w wodzie 1 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania roz¬ puszczalnych w wodzie zywic estrowoimidowych przez kon¬ densacje wielozasadowych kwasów karboksylowych z wielo- wodorotlenowymi alkoholami i pierwszorzedowymi dwuami- nami. Znany jest sposób wytwarzania imidów estrów z wielo- 5 zasadowych kwasów karboksylowych wielowodorotleno¬ wyeh alkoholi i pierwszorzedowych dwuamin ewentualnie przy zastosowaniu kwasów hydroksykarboksylowych amino- karboksylgwych i aminoalkoholi. Produkty wytworzone z tych zywic, przykladowo blony, folie i wlókna wykazuja 10 doskonala stabilnosc termiczna, odpornosc na dzialanie roz¬ puszczalników, wysoka twardosc blon i elastycznosc.W zwiazku z tym zywice poliestrowoimidowe stosuje sie z dobrym wynikiem jako material elektroizolacyjny.Zywice rozpuszczalne w wodzie maja te zalete, ze mozna 15 je przerabiac bez stosowania drogich, szkodliwych dla zdro¬ wia rozpuszczalników. Zaleta stosowania wody jest jej niepal- nosc i nietoksycznosc. Z literatury znane sa liczne zywice na podstawie poliestrów rozpuszczalnych w wodzie. Natomiast nieznane sa rozpuszczalne w wodzie zywice zywic estrowo- 20 imidowe. Wytwarzanie rozpuszczalnych w wodzie poliestrów przeprowadza sie przykladowo przez zastosowanie nadmiaru grup karboksylowych (np. przez uzycie kwasów trójkarbo¬ ksylowych) i nastepna neutralizacje za pomoca alkaliów, to jest przeprowadzenie w postac soli rozpuszczalnych w wo- 23 dzie.Wedlug wynalazku rozpuszczalne w wodzie estry imido¬ we otrzymuje sie przez reakcje, w nadmiarze dwu- lub trój- alkoholi, bezwodników aromatycznych kwasów trójkarbo- ksylowych z pierwszorzedowymi dwuaminami uzytymi, 30 w ilosci mniejszej od 80% ilosci stechiometrycznej potrzebnej do wytworzenia imidu. Po zakonczeniu reakcji, oddestylo- wuje sie nadmiar dwu- i trój-alkoholi i pozostalosc ogrzewa z nieznaczna iloscia wodnego roztworu amoniaku ewentual¬ nie przy dodatku dwualkohpli wciagu 1/2-2 godzin przy podwyzszonej temperaturze (80°C) i nastepnie rozciencza woda.Jako bezwodniki aromatycznych kwasów trójkarboksy¬ lowych stosuje sie, np. bezwodnik kwasu benzofenono- 3,4,3'-trójkarboksylpwego, bezwodnik kwasu hemimelito- wego oraz korzystnie bezwodnik kwasu trójmelitowegp. Jako pierwszorzedowe aminy stosuje sie obok dwuamin alifatycz¬ nych i cykloalifatycznych korzystnie pierwszorzedowe dwu- aminy aromatyczne, jak np. m- lub p-fenylenodwuamina, benzydyna, eter 4,4l-dwuaminodwufenylowy, 4,4'-dwuami- nodwufenylometan, 4,4'-dwuaminodwufenylopropan, sulfon 4,4,-dwuaminodwufenylowy. Jako dwualkohole stosuje sie np. glikol, propandiol-1,3, butandiol-1,4, lub podobne. Jako trójalkohole stosuje sie gliceryne, trójmetylolopropan lub po¬ dobne. Korzystnie stosuje sie glikol i gliceryne lub ich mie¬ szaniny. Przy wytwarzaniu rozpuszczalnych w wodzie zywic estrowoimidowych stosunek ilosciowy bezwodnika *kwasu trójkarboksylowego do dwupierwszorzedowej dwuaminy wyrazony stosunkiem molowym wynosi 1 :0,4, korzystnie 1:0,35-1:0,3.Przy mniejszym stosunku dwuaminy produkt rozpuszcza sie równiez lecz spada trwalosc termiczna otrzymanych blon lakierowych. Rozpuszczalnosc w wodzie produktów otrzy¬ manych sposobem wedlug wynalazku podwyzsza sie znacz¬ nie w wyniku krótkotrwalego ogrzewania z wodnym roztwo- 68 91368913 3 rem amoniaku i ewentualnie z glikolem. Tak otrzymane pro¬ dukty wykazuja nieograniczona rozpuszczalnosc w wodzie.Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku nadaja sie do wytwarzania folii, blon i wlókien, a zwlaszcza do elektro- foretycznego lakierowania i wytwarzania tloczyw, miedzy innymi dla celów elektrotechnicznych.Przyklad I. W trójszyjnej kolbie poddano reakcji wciagu 10 godzin przy temperaturze 180°C i mieszaniu 202 czesci wagowe bezwodnika kwasu trójmelitowego z 435 czesciami wagowymi glikolu i 69,6 czesciami wagowymi 4,4'-dwuaminodwufenylornetami. Nastepnie oddestylowano; pod zmniejszonym cisnieniem 300 cm3 destylatu, po czym: ochlodzono i zadano 140 czesciami wagowymi glikolu i 200 czesciami wagowymi stezonego wodnego roztworu amonia¬ ku i utrzymywano w ciagu 1/2L godziny przy temperaturze lOCfC Otrzymane zywice wykazuja nieograniczona rozpusz¬ czalnosc w wodzie. Blony lakierowe otrzymane z tego roz¬ tworu wykazuja dobra trwalosc termiczna.Przyklad II. 202 czesci wagowe bezwodnika kwasu trójmelitowego, 435 czesci wagowe glikolu i 79 czesci wago¬ wych 4,4'-dwuaminodwufenylometanu przereagowano we¬ dlug przykladu I. Nastepnie oddestylowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem nadmiar glikolu. Po ochlodzeniu dodano 70 czesci wagowych glikolu, 100 czesci wagowych stezonego wodnego roztworu amoniaku i utrzymano wciagu 1/2go¬ dziny przy temperaturze 100°C Otrzymana zywica wykazuje nieograniczona rozpuszczalnosc w wodzie.Przyklad III. Do trójszyjnej kolby wprowadzono 101 czesci wagowych bezwodnika kwasu trójmelitowego, 218 czesci wagowych glikolu i 21 czesci wagowych etyleno- dwuaminy, po czym ogrzewano w ciagu 14 godzin mieszajac przy temperaturze 185°C. Nastepnie oddestylowano pod zmniejszonym cisnieniem 150 cms destylatu. Po ochlodze¬ niu dodano 20 czesci wagowych stezonego wodnego roztwo¬ ru amoniaku, po czym podniesiono temperature do 90°C 4 i utrzymano przy tej temperaturze w ciagu 1/2 godziny.Otrzymana zywica wykazuje nieograniczona rozpuszczalnosc w wodzie.Przyklad IV. 296 czesci wagowych bezwodnika 5 kwasu benzofenono-3,4,3*-trójkarboksylowego, 480 czesci wagowych glikolu i 57,6 czesci wagowych eteru 4,4*-dwu- aminodwufenylowego ogrzewano przy mieszaniu przy tem¬ peraturze 190°C wciagu 12godzin. Nastepnie oddestylo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem 330 cm* destylatu, po 10 czym ochlodzono do temperatury pokojowej i ogrzewano z 120 czesciami wagowymi stezonego wodnego roztworu amoniaku i 150 czesciami wagowymi glikolu w ciagu 1/2 go¬ dziny do temperatury 90°C. Otrzymana zywica wykazuje nieograniczona rozpuszczalnosc w wodzie. Blona lakierowa 15 otrzymana z roztworu zawierajacego 25 czesci wagowych substancji stalej, wygrzewana w ciagu godziny przy tempera¬ turze 200°C wykazuje dobra odpornosc na wysoka tempera¬ ture. 20 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zywic estrowoimidowych rozpusz¬ czalnych w wodzie przez polikondensacje bezwodników 25 wielozasadowych kwasów karboksylowych z dwu- lub wielo- wodorotlenowymi alkoholami i pierwszorzedowymi dwu- aminami, znamienny tym, ze bezwodniki aromatycznych kwasów trójkarboksylowych kondensuje sie z pierwszorzedo- wymi dwuaminami uzytymi w ilosci mniejszej od 80% ilosci 30 stechiometrycznej, potrzebnej do wytworzenia imidu oraz z nadmiarem dwu- i/lub trójalkoholi, po czym, po oddestylo¬ waniu nadmiaru alkoholu, produkt kondensacji ogrzewa do temperatury 80°C z niewielka iloscia wodnego roztworu amoniaku, ewentualnie z dodatkiem dwualkoholi i nastepnie 35 rozciencza woda. Prac. Repr. UP PRL. zam. 153/73 naklad 120+18 Cena 10 zl PL