PL68698B1 - - Google Patents

Description

Wydajnosc wynosi 53 g (49,6% teoretycznej).Przyklad V. Roztwór 320 g (0,5 mola) alfa, alfa'-dwuoksiminofenyleno-l,4-bis-acetonitrylu w 1500 cm3 acetonu i 500 cm3 dwumetyloformamidu, po dodaniu porcjami 400 g (3,6 mola) zmielonego weglanu potasowego miesza sie od 1/2 do 1 godzi¬ ny w temperaturze pokojowej. Nastepnie do mie¬ szaniny reakcyjnej w temperaturze najwyzszej 30°C przy chlodzeniu zewnetrznym woda lodowata wkrapla sie 560 g (3 mole) chlorku tiofosforanu 0,0-dwuetylowego. Te mieszanine w temperaturze pokojowej miesza sie jeszcze w ciagu godziny, a potem wlewa do wody, przy czym powoli krzepnie krystaliczny bis[(0,0-dwuetylotionofosforylo)oksi- mino]fenyleno-1,4-bis-acetonitryl o wzorze 5. Po od¬ saczeniu pod próznia produkt plucze sie woda, a nastepnie mala iloscia metanolu. Wydajnosc wyno¬ si 485 g (62,4% teoretycznej). Temperatura topnie¬ nia wynosi 76—77°C.Przyklad VI. 77 g (0,36 mola) alfa, alfa'-dwu- oksiminofenyleno-l,4-bis-acetonitrylu (temperatura topnienia 227—229°C z rozkladem) rozpuszcza sie w 300 cm3 acetonu, po dodaniu 77 g (85 cm3 = 0,72 mola) 95 procentowej trójetyloaminy przy doryw¬ czym chlodzeniu zewnetrznym wkrapla sie do mie¬ szaniny reakcyjnej 103 g (0,6 mola) chlorku fosfo¬ ranu 0,0-dwuetylowego, która nastepnie miesza sie w ciagu 1 godziny i wlewa ostatecznie do wo¬ dy. Wydzielony olej wprowadza sie do eteru, a ete¬ rowy roztwór plucze sie kilka razy woda, potem rozcienczonym kwasem solnym, do tego jeszcze raz woda i suszy za pomoca siarczanu sodu. Po odde-69 698 9 10 stylowaniu rozpuszczalnika pozostajace 47 g (32,3% wydajnosci teoretycznej) bis[(0,0-dwuetylofosfory- lo)oksimino]fenyleno-l,4-bis-acetonitrylu o wzorze 6 w postaci oleju krzepnie szybko krystalizujac.Przez przekrystalizowanie z mieszaniny skladajacej sie z benzenu i eteru (1:4) otrzymuje sie produkt w postaci cienkich zóltych igielek o temperaturze 100—101°C.Analiza. Wyliczono dla ciezaru czasteczkowego 486,4: N — 11,52%; P — 12,74%; znaleziono: N — 11,69%; P — 12,84%.Przyklad VII. 64 g (0,3 mola) alfa, alfa'- -dwuoksiminofenyleno-l,4-bis-acetonitrylu rozpusz¬ cza sie w 300 cm3 acetonu. Roztwór po wprowa¬ dzeniu 99 g (0,72 mola) zmielonego weglanu potasu miesza sie w ciagu pól godziny w temperaturze po¬ kojowej, nastepnie w temperaturze 20—30°C przy chlodzeniu wkrapla sie 97 g (0,6 mola) chlorku tionofosforanu 0,0-dwumetylowego do mieszaniny reakcyjnej, która w celu dokonczenia reakcji mie¬ sza sie jeszcze jedna godzine, a potem wlewa do wody. Wytracona sól krystaliczna odsacza sie pod próznia i plucze woda i metanolem. Bis[(0,0-dwu- metylotionofosforylo)oksimino] fenyleno-l,4-bis-ace- tonitryl o wzorze 6 otrzymuje sie czysty przez przekrystalizowanie z alkoholu izopropylowego (1 g/15 cm3) w postaci zloto-zóltych igiel o tempera¬ turze topnienia 117—119°C. Wydajnosc wynosi 84 g (71,3% teoretycznej).Analiza. Wyliczono dla ciezaru czasteczkowego 462,4: N — 12,12%; S — 13,87%; P — 12,40%; zna¬ leziono: N — 12,08%; S — 13,90%; P — 13,36%.Przyklad VIII. Do roztworu 64 g (0,3 mola) alfa, alfa'-dwuoksiminofenyleno-l,4-bis-acetonitrylu w 300 cm3 acetonu wprowadza sie 99 g (0,73 mola) zmielonego weglanu potasu, nastepnie mieszanine 10 20 30 35 miesza sie jeszcze jedna godzine, po czym wkrapla 103 g (0,6 mola) chlorku tionofosforanu etylo-O-ety- lowego w temperaturze 20—30°C przy dorywczym chlodzeniu. Po jednogodzinnym mieszaniu miesza¬ nine reakcyjna wlewa sie do wody i przerabia sie w sposób opisany w powyzszych przykladach.Otrzymuje sie 78 g (53,4% wydajnosci teoretycz¬ nej bis[(etylo-O-etylotionosfonylo)oksimino] feny- leno-14-bis-acetonitrylu o wzorze 7. Zwiazek kry¬ stalizuje z alkoholu izopropylowego w postaci ja- sno-zóltych igiel o temperaturze topnienia 109— —111°C.Analiza. Wyliczono dla ciezaru czasteczkowego 486,4: N — 11,52%; S — 13,19%; P — 12,74%; zna¬ leziono: N — 11,39%; S — 12,92%; P — 12,49%. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek owadobójczy i roztobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera estry kwa¬ su fosforowego, wzglednie tionofosforowego, tiono- fosfonowego o wzorze 1, w którym Rx oznacza niz¬ szy rodnik alkilowy, R2 oznacza nizszy rodnik alki¬ lowy lub nizsza grupe alkoksylowa, a X oznacza atom tlenu lub siarki.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym podstawniki maja znaczenie wy¬ zej podane, otrzymany przez reakcje halogenków estrów kwasu fosforowego, wzglednie tionofosforo¬ wego, tionofosfonowego o ogólnym wzorze 2, w którym Rx, R2 i X maja znaczenie wyzej podane, a Hal oznacza atom chlorowca, z alfa, alfa'-dwu- oksiminofenyleno-l,4-bisacetonitrylem o wzorze 3 w obecnosci srodków wiazacych kwasy albo ze zwiazkiem o wzorze 3 w postaci soli. *i° X /0R1 N-O-PC Wzsr i Wzcr 2 CN j—l CN Wzór dKI. 451,9/36 68 698 MKP AOln 9/36 3 u (C2H50)2P-0- Wz&r 4 a cn cn s (W)2 guO-N-C-^^-C=«-0-P(OC2H5)2 Wztfr 5 (c2h5o)2p-o-h.ChQ-c^-o-p(oc2h?) Wzór 6 C2H5. 2 5 :p-o-i*=c CM , . CN s ¦O-p: • C2H5 •OC2H5 Jtedr P (CH, S GM r—\ CN S l5O)2P-0-N-C-^ \-C-N-0-P(0CH3)2 Wzdr 8 n X CM ^ CN R CN CN *<\U-Mf\u-o-K A ¦y \c Schemat Errata W lamie 1, w wierszu 1 i 2 od góry, jest: srodek owadobójczy i roztoczy powinno byc: srodek owadobójczy i roztoczobójczy W zastrzezeniu patentowym w wierszu 1, jest: Srodek owadobójczy i roztobójczy powinno byc: Srodek owadobójczy i roztoczobójczy fZG w Pat., zam. 1188-73, naklad 100+20 egz. Cena zl 10.— PL PL