PL68549B3 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 30.X.1966 Niemiecka Republika Demokratyczna Zgloszenie ogloszono: Opis patentowy opublikowano 20.XII.1973 68549 KI. 12i, 33/26 MKP COlb 33/26 CZYTLLNIA Urzedu Patentowego Wikty liet:<^v ti Lidnraj Wspóltwórcy wynalazku: Friedrich Wolf, Helmut Furtig, Emil Lemnitz, Udo Hadicke, Manfred Weber Wlasciciel patentu: VEB Farbenfabrik Wolfen, Wolfen (Niemiecka Republika Demokratyczna) Sposób wytwarzania sit molekularnych sodowopotasowych Przedmiotem patentu nr 53649 jest sposób wytwarzania na drodze syntezy krystalicznych zeolitów typu X, których sklad w stanie bezwodnym odpowiada wzorowi: (0,98±0,2)fXKaO+(l-X)Na2O) :A1,03 : (2,1±0,15)SiO,, przy czym X zawarte jest w granicach 0,05-0,78.Wedlug tego sposobu zawierajace wode mieszaniny o skladzie molowym: tt|° + *l°- 2.0-85.Al, O, oraz SiO, A^O, ±= 0,534 -15,7, —*—=50-250 Al, O, Na,0.+ K,0. 0,10-0,90, 15 20 25 ogrzewa sie co najmniej w ciagu 0,5 godziny w temperaturze 50-100°C, przy czym wykrystalizowuje zadany zeolit.W szczególnosci postepuje sie w ten sposób, ze miesza sie & obliczone ilosci roztworu glinianu sodowego lub zawiesiny tlenku glinowego i wodorotlenku potasowego i dodaje do od¬ powiedniej ilosci roztworu krzemianu sodowego lub zolu krzemionkowego, a nastepnie pozostawia do krystalizacji.Stwierdzono, ze metoda ogrzewania zawierajacej wode mieszaniny glinokrzemianu sodowopotasowego o wyzej po¬ danym skladzie w ciagu co najmniej 0,5 godziny w tempera¬ turze 50-100°C mozna wytwarzac syntetyczne zeolity typu 13 X w sposób bardziej prosty, jezeli przy wytwarzaniu mie¬ szaniny glinokrzemianu sodowopotasowego zastosuje sie sól potasowa zamiast wodorotlenku potasu. W sposobie wedlug wynalazku do mieszaniny glinokrzemianów przygotowanej w znany sposób z glinianu sodowego lub tlenku glinowego, krzemianu sodowego lub zolu krzemionkowego i wodorotlen¬ ku sodowego, a ewentualnie i wodorotlenku potasowego, lub do jej poszczególnych skladników, przed ich zmieszaniem dodaje sie sól potasowa lub stosuje sie jako skladniki wyjs¬ ciowe zamiast glinianu sodowego i/lub krzemianu sodowego odpowiednie zwiazki potasowe. W razie potrzeby sklad mie¬ szaniny koryguje sie dodatkiem soli sodowych.Zgodnie z wynalazkiem, jako sole potasowe stosuje sie sole kwasów mineralnych, na przyklad azotan potasowy, azotyn potasowy, chlorek potasowy i siarczan potasowy, Sole te mozna dodawac do jednego lub do kilku skladników wyjsciowych, ale moga one tez byc dodawane dopiero po zmieszaniu skladników. Mozliwe jest tez wprowadzanie pota¬ su w postaci jego soli równiez i podczas procesu krystalizacji, ale nie pózniej niz 0,5 godziny przed zakonczeniem krystali¬ zacji. Czesto korzystne jest stosowanie glinianu potasowego i krzemianu potasowego bezposrednio jako skladników 6854968549 wyjsciowych. Jezeli oba te zwiazki lub kazdy z nich stosuje sie równoczesnie z zolem krzemionkowym lub tlenkiem gli¬ nowym, to aby osiagnac wlasciwa zawartosc sodu w miesza¬ ninie mozna ewentualnie dodawac równiez sól sodowa.Sposób wedlug wynalazku daje przede wszystkim te korzysc, ze mozna stosowac tanie i latwo dostepne w czystej postaci sole potasowe, wzglednie ze mozna stosowac dostep¬ ne skladniki wyjsciowe zawierajace potas, jak szklo wodne potasowe lub szklo sodowopotasowe.Zdolnosc adsorpcyjna sit molekularnych otrzymanych sposobem wedlug wynalazku jest równie wysoka, jak sit; otrzymywanych sposobem wedlug patentu nr 53649.Przyklad I. 250 ml stezonego roztworu glinianu so¬ dowego D,0 f 1,44g/cm* (19% AL,O,, 18,4% Na, O) roz¬ ciencza sie 300 ml wody i traktuje 164,6 g KNO, oraz 120 g NaOH. Mieszanine te wlewa sie, mieszajac w temperaturze pokojowej, do 680 ml roztworu krzemianu sodowego D,0 f 1,13 g/cm8 i po zhomogenizowaniu ogrzewa do tem¬ peratury 75-80°C. W czasie trwajacej 8 godzin krystalizacji miesza sie tylko chwilami w wiekszych odstepach czasu. Po odsaczeniu krysztaly przemywa sie 3600 ml wody i suszy.W stanie odwodnionym maja one nastepujacy sklad: (0,231 K,0 +0,765 Na, O): Al, O, : 1,98 SiO,. Ich zdolnosc wchlaniania wody w temperaturze 25°C i pod cisnieniem 0,6 tora wynosi 25,6 g wody na 100 g suchej substancji Przyklad II. Postepujac w sposób analogiczny do opisanego w przykladzie I, lecz dodajac do roztworu krze¬ mianu sodowego zamiast azotynu potasowego 108,6 g chlor¬ ku potasowego, otrzymuje sie krystaliczny zeolit o skladzie w stanie bezwodnym: (0,228 Ka O + 0,775 Na, O) : Al, O,: : 1,97 SiO,. Zdolnosc pochlaniania wody przez ten produkt w temperaturze 25°C i pod cisnieniem 0,6 tora wynosi 24,8 g wody na 100 g zcolitu.Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I, lecz zamiast azotynu potasowego stosujac jako skladnik Kt 168,5 g siarczanu potasowego w 150 ml wody i dodajac go w temperaturze 75°C, 60 minut po zmieszaniu powodujacym wytracenie zelu krzemianu glinowego otrzymuje sie kryszta¬ ly zeoiittt;fktórych sklad w stanie bezwodnym odpowiada wzorowi (0,231 K, O,+ 0,765 Na, O) : Al, O, : 1,965 SiO,.Zdolnosc pochlaniania wody przez krysztaly w temperatu¬ rze 25°C i pod cisnieniem 0,6 tora wynosi 24,2 g wody na 100 g zeolitu.Przyklad IV. Postepujac w sposób opisany w przykladzie III, lecz dodajac siarczan potasowy dopiero po uplywie 8 godzin od wytracenia mieszaniny reakcyjnej w temperaturze 80°C i prowadzac proces krystalizacji lacznie 9 godzin, otrzymuje sie zeolit, którego krysztaly w stanie bezwodnym odpowiadaja wzorowi: (0,235K,O.+ 0,763Na,O):Al,O3 : 1,971 SiO,. . Zdol¬ nosc pochlaniania wody przez krysztaly w temperaturze 25°C i pod cisnieniem 0,6 tora wynosi 24,4 g wody na 100 g zeolitu.Przyklad V. Postepuje sie jak opisano w przykla¬ dzie I, lecz wytwarza sie trzy skladniki wyjsciowe, a miano¬ wicie 250 ml roztworu glinianu sodowego o gestosci 1,44, 680 ml roztworu krzemianu sodowego o gestosci 1,13 oraz roztwór otrzymany przez rozpuszczenie w 300 ml wody 120 g wodorotlenku sodowego i 164,6 g azotynu potasot wego. Te trzy skladniki dozuje sie w temperaturze pokojo¬ wej równoczesnie do mieszalnika i miesza je szybko w sposób ciagly. Postepujac dalej jak w przykladzie I, otrzymuje sie krysztaly zeolitu, które po odwodnieniu maja nastepujacy sklad: (0,299 K, O + 0,776 Na, O) : AJ, O, : 1,985 SiO,.Zdolnosc pochlaniania wody w temperaturze 25°C i pod cis¬ nieniem 0,6 tora wynosi 25,5 g wody na 100 g suchej sub¬ stancji.Przyklad VI. 260 ml roztworu glinianu potasowego o zawartosci 15,2% K, O oraz 17,8% Al, O, rozciencza sie 330 ml wody i traktuje 260 g wodorotlenku sodowego w pla¬ tkach. Mieszanine te wlewa sie w temperaturze pokojowej do 1000 ml zolu krzemionkowego o zawartosci 7,6% SiO, i homogenizuje mieszanine, a nastepnie utrzymuje sie ja w ciagu 12 godzin w temperaturze 80-85QC. Po odsaczeniu krysztaly przemywa sie 3600 ml wody i suszy w tempera¬ turze 90-100°C. Wstanie odwodnionym krysztaly te maja sklad: (0,210 K,0 + 0,780Na,0): AJ,Of : 1,966 SiO,.Zdolnosc wchlaniania wody w temperaturze 25°C pod cis¬ nieniem 0,6 tora wynosi 24,5 g wody na 100 g suchej sub¬ stancji. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania sit molekularnych sodowopotaso- wych typu X, przez ogrzewanie zawierajacej wode miesza¬ niny glinokrzemianu sodowopotasowego o skladzie: NaaQ + ^QQ20-85, Al, O, SiO, A1,0: *-- 0,534 - 15,7, oraz H,0 Al, O," Na,0 Na, +H,0 50-250. 0,10-0,9P do temperatury 50-100°C w ciagu co najmniej 0,5 godziny, wedlug patentu nr 53649, znamienny tym, ze ogrzewaniu poddaje sie mieszanine glinokrzemianu sodowopotasowego otrzymana przez dodawanie soli potasowych do mieszaniny glinokrzemianów, przygotowanej w znany sposób z glinianu sodowego lub tlenku glinowego, krzemianu sodowego lub zolu krzemionkowego i wodorotlenku sodowego i ewentual¬ nie wodorotlenku potasowego lub przez dodanie soli potaso¬ wych do poszczególnych skladników wymienionej miesza¬ niny przed ich zmieszaniem, lub ogrzewaniu poddaje sie mie¬ szanine do której wprowadzono jon potasowy stosujac za¬ miast glinianu sodowego i/lub krzemianu sodowego odpo¬ wiednie zwiazki potasowe, przy czym w razie potrzeby sklad mieszaniny koryguje sie dodatkiem soli sodowych. Prac. Repr. UP PRL. zam. 55/73 naklad 120+18 Cena 10 zl PL PL