PL68508B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 02.IV.1968 (P. 126 175) 03.IV.1967 Szwajcaria 29.XII.1973 68508 KI. 22a,29/20 MKP C09b 29/20 UKD Wlasciciel patentu: CIBA Societe Anonyme, Bazylea (Szwajcaria} Sposób wytwarzania monoazowych barwników pigmentowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych cennych monoazowych barwników pigmentowych o wzorze 1, w którym Xt oznacza atom wodoru lub chlorowca, rodnik alkilowy, al- koksylowy, aryloksylowy lub grupe estru kwasu karboksylowego, X2 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, rodnik alkilowy, alkoksylowy lub arylo¬ ksylowy, Rj oznacza reszte naftalenowa, w której grupa azowa hydroksylowa i karboksyamidowa umiejscowione sa w pozycji 1, 2, 3, Y1 i Y2 ozna¬ czaja atomy wodoru lub chlorowca, rodniki alki¬ lowe, alkoksylowe lub trójfluorometylowe, Z1 i Zy oznaczaja atomy wodoru, atomy chlorowca, rodni¬ ki alkilowe, alkoksylowe lub grupe estrowa kwa¬ su karboksylowego, przy czym co najmniej jeden z symboli X2 i Zt oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, alkoksylowy lub grupe estrowa kwasu karboksylowego.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze pochodna dwuazowa lub dwuazoamidowa aminy o wzorze 2, w którym Xi i X2 maja wyzej podane znaczenie, sprzega sie z naftolem o wzorze 3, w którym Ylt Y2, Zl5 Z2 i R2 maja wyzej podane zna¬ czenie, przy czym tak dobiera sie skladniki, aby co najmniej jeden z symboli X2 i Z2 oznaczal atom chlorowca, rodnik alkilowy, alkoksylowy lub gru¬ pe estrowa kwasu karboksylowego.Zwiazki wedlug wynalazku sa pigmentami i dla¬ tego tez wytworzone barwniki nie moga zawierac 15 20 25 30 2 grup nadajacych rozpuszczalnosc w wodzie, takich jak grupy sulfanowe lub karboksylowe.W sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac zwiazki dwuazowe takich amin, jak amid kwasu 3-aminobenzoesowego, amid 4-cliloro-aminobenzoe- sowy, amid 4-metylo-3-aminobenzoesowy, amid 4- -metoksy-3-aminobenzoesowy, 4-etoksy-3-amino- benzoesowy, amid 4-fenoksy-3-aminobenzoesowy, amid 4-(4'-chloro)-fenoksy-3-aminobenzoesowy, amid 4-(2',4'-dwu-chloro)-fenoksy-3-aminobenzoeso- wy, amid 4-karbometoksy-3-amino-benzoesowy, amid 4-karboetoksy-3-aminobenzoesowy, amid 4- -metylomerkapto-3-aminobenzoesowy, amid 4-fe- nylomerkapto-3-aminobenzoesowy, amid 4-(4'-feny- lo)-fenoksy-3-aminobenzoesowy, amid 4-(4,-mety- lo)-fenoksy-3-aminobenzoesowy, amid 5-amino-2,4- -dwuchloro-benzoesowy, amid 5-amino-2,4-dwu- metylobenzoesowy, amid 5-amino-2,4-dwumetoksy- benzoesowy.Zamiast zwiazków dwuazowych mozna równiez stosowac zwiazki dwuazoamidowe, zwlaszcza o wzorze 4, w którym R2 i R3 oznaczaja reszty alki¬ lowe, przy czym reszty R2 i R3 moga razem z ato¬ mem azotu tworzyc pierscien heterocykliczny, przykladowo piperydynowy lub morfolidenowy.Szczególnie korzystny sposób wytwarzania zwiaz¬ ków o ogólnym wzorze 1 polega na tym, ze jako skladnik sprzegania stosuje sie naftol o wzorze 5, w którym X oznacza atom wodoru lub grupe chlo- •8 50868 3 rowca, grupe alkilowa, alkoksylowa lub cyjanowa, a Ylt Y2, Zj i Z2 maja wyzej podane znaczenie.Zwiazki dwuazoamidowe stosowane w sposobie wedlug wynalazku moga byc otrzymane w znany sposób przez sprzeganie odpowiedniej soli dwuazo- niowej z amina pierwszorzedowa, a zwlaszcza z drugorzedowa. Do tego celu nadaja sie najrozmait¬ sze aminy, przykladowo aminy alifatyczne jak metyloamina, etyloamina, etanoloamina, propylo- amina, izopropyloamina, butyloamina, heksyloami- na, a szczególnie amina dwumetylowa, dwuetylo- wa, metyloetanoloamina, amina dwupropylowTa, dwuizopropylowa lub dwubutylowa, kwas amino- octowy, N-metyloaminooctowy, butyloaminooctowy, kwas aminoetanosulfonowy, N-metylo-aminoetano- sulfonowy, guanyloetanosulfonowy, kwas (3-amino- etylosiarkowy, aminy alicykliczne, jak cykloheksy- loamina, N-metylo-cykloheksyloamina, dwucyklo- heksyloamina, aminy aromatyczne, jak kwas 4- -aminobenzoesowy, kwas sulfanilowy, kwas 4-sul- fo-2-aminobenzoesowy, 4-sulfofenyloguanidyna, kwas 4-N-metyloaminobenzoesowy, 4-N-etyloami- nobenzoesowy, l-aminonaftaleno-4-sulfonowy, 1- -aminonaftaleno-2,4-dwusulfonowy, aminy hete¬ rocykliczne, jak piperydyna, • morfolina, pirrolidy- na, dwuwodoroindol i wreszcie cyjanamid sodu lub dwucyjanodwuamid.Otrzymane zwiazki dwuazoamidowe z reguly sa trudno rozpuszczalne w zimnej wodzie i moga byc wyodrebnione ze'srodowiska reakcji w postaci kry¬ stalicznej ewentualnie przez wysolenie. W wielu przypadkach wilgotne placki filtracyjne moga byc stosowane do dalszej reakcji. W niektórych zas przypadkach okazalo sie korzystne dwuazoamidy odwadniac przez dalsza reakcje przez suszenie pod obnizonym cisnieniem lub po roztworzeniu w or¬ ganicznym rozpuszczalniku oddzielac wode przez destylacje azeotropowa.Jako skladniki azowe stosuje sie korzystnie naf¬ tole o wzorze 5, w którym X oznacza atom wodo- doru lub chlorowca, grupe alkilowa, alkoksylowa, lub cyjanowa, Ylf Y2, ZA i Z2 maja wyzej podane znaczenie. Jako przyklady mozna wymienic naste¬ pujace naftole: 4,-benzoiloaminofenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'-(4"-chloro)-benzo- iloamino]-fenyloamid 2-hydroksy-3-naftoesowy, [4,-(3,,-chloro)-benzoilo-amino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'-(2'-chloro)-benzoUo- amino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- wego, [4,-(4"-metylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'-(4"-meto- ksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy- -3-naftoesowego, [4,-(4"-fenylo)-benzoiloamino]-fe- nyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4l- -(4"-karbometoksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'-4"-acetylo- amino)-benzoiloaminofenyloamid] kwasu 2-hydro- ksy-3-naftoesowego, [4,-(4',-formyloamino)-benzoilo- amino-fenyloamid] kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- wego, [4,-(2,,-metylo)-benzoiloamino-fenyloamid] kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(2,,-meto- ksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy- -3-naftoesowego, [4,-(2',,4"-dwuchloro)-benzoiloami- no]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(2,',5,,-dwuchloro)-beznoiloamino-fenyloamid] 508 4 - - :-.r kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(4,,-chloro)^ -benzoiloamino-2',5-dwuchloro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(4,,-fenylo)-benzoilo- amino-2',5,-dwuchloro]-fenyloamid kwasu 2-hydro- 5 ksy-3-naftoesowego, [4'-(4"-metylo)-benzoiloamino- -2,^,-dwuchloro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3- -naftoesowego, [4'-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2,,5'- -dwumetylo]-fenyloamid kwasu 2-hy%oksy-3-na- ftoesowego, [4,-(4,,-metoksy)-benzoiloamino-2,5,- 10 -dwumetylo]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-na- ftoesowego, [4,-(2"-chloro)-benzoiloamino-2,5,-dwu- metylo]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- wego, [4'-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2',5,-dwumeto- ksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowe- 15 go, [4,-(2"-chloro)-benzoiloamino-2',5,-dwumetok6y]- -fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'- -(4"-metylo)-benzoiloamino-2',5,-dwumetoksy]-fe- nyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4*- -(4"-metoksy)-benzoiloamino-2,,5,-dwumetoksy]- 20 -fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'- -(2",4"-dwuchloro)-benzoiloamino-2,,5'-dwumeto- ksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4r-(2",5"-dwuchloro)-benzoiloamino-2',5-dwume- toksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- 25 wego, [4'-(4"-acetyloamino)-benzoiloamino-2,5'- -dwumetoksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-na- ftoesowego, [4'-(4"-formyloamino)-benzoiloamino-2, 5'-dwuetoksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-na- ftoesowego, [4,-(4"-chloro)-benzoiloamino-2'-trójflu- 30 orometylo]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-nafto- esowego, [4'-(4"-metylo)-benzoiloamino-2'-metylo]- -fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(4"-chloro)-benzoiloamino-2,-metylo-5'-rneto- ksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, 35 [4'-(2"-chloro)-benzoiloamino-2'-metoksy-5'-chlo- ro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(2',,4"-dwuchloro)-benzoiloamino-3,-metylo]- -fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4,-(2',-metylo)-benzoiloamino-2'-chloro] -fenyloamid 40 kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'-(3"-chloro)- -benzoiloamino-S^metoksy]-fenyloamid kwasu 2- -hydroksy-3-naftoesowego, [4'-(4"-chloro)-benzoilo- amino-3'-chloro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3- -naftoesowego, [4'-(4"-chloro)-benzoiloamino]-feny- 45 loamid kwasu 6-bromo-2-hydroksy-3-naftoesowego [4l-(2,,,4,,-dwuchloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 6-metoksy-2-hydroksy-3-naftoesowego, [4'- -(4"-metylo)-benzoiloamino-2',5,-dwuchloro]-feny- loamid kwasu 6-cyjano-2-hydroksy-3-naftoesowego. 50 Korzystnie sprzeganie prowadzi sie w taki spo¬ sób, ze kwasny roztwór soli dwuazoniowej laczy sie z alkalicznym roztworem skladnika sprzega¬ nia. Wodorotlenek metalu alkalicznego wprowadza sie do roztworu skladnika sprzegania, korzystnie 55 w takiej ilosci, aby mozna bylo zobojetnic kwas mineralny wyzwalajacy sie przy sprzeganiu z sola dwuazoniowa. Sprzeganie korzystnie przebiega przy wartosci pH 4—6. Te wartosc pH ustala sie przez dodanie buforu. Jako bufory odpowiednie sa 60 np. zwlaszcza sole metali alkalicznych z kwasem mrówkowym, fosforowym lub zwlaszcza kwasem octowym. Alkaliczny roztwór skladnika biernego zawiera korzystnie srodek zwilzajacy, dysperguja¬ cy lub emulgujacy, zwlaszcza sulfoniany aralkilo- 65 we, jak sulfonian dodecylobenzenu, lub sól sodowa *Ó68 508 5 * kwasu 4,r-naftylometanosulfonowego, produkty polikondensacji tlenków alkilenowych jak produk¬ ty oddzialywania tlenku etylenu na p-III-rzed.- -oktylofenol, ponadto estry alkilowe produktów sulfonowego oleju rycynowego, przykladowo n-bu- tylowy ester sulfonowanego oleju rycynowego. Za¬ wiesina skladnika biernego moze takze korzystnie zawierac koloidy ochronne, np. metyloceluloza lub mniejsze ilosci obojetnego rozpuszczalnika orga¬ nicznego trudno rozpuszczalnego lub wcale nie¬ rozpuszczalnego w wodzie, jak np. ewentualnie chlorowcowane lub nitrowane weglowodory aro¬ matyczne, takie jak benzen, toluen, ksylen, chlo- robenzen, dwuchlorobenzeny lub nitrobenzen, jak tez alifatyczne chlorowcoweglowodory, jak np. czterochloroweglowodory lub trójchloroetylen, po¬ nadto rozpuszczalniki organiczne mieszajace sie z woda, jak acetony, eter jednometylowy glikolu etylenowego, metyloetyloketon, metanol, etanol lub izopropanol.Sprzeganie mozna równiez korzystnie prowadzic w ten sposób, ze kwasny roztwór soli dwuazonio- wej z alkalicznym roztworem skladnika sprzega¬ nia laczy sie w sposób ciagly w dyszy mieszaja¬ cej, przy czym nastepuje natychmiastowe sprze¬ ganie tych skladników. Nalezy przy tym uwazac, aby skladniki, jak skladnik dwuazowy i skladnik sprzegania znajdowaly sie w dyszy w równowazni- : kowych ilosciach, przy czym korzystne jest wpro¬ wadzanie skladnika sprzegania w niewielkim nad¬ miarze przy kontrolowaniu wartosci pH cieczy w dyszy. Równiez nalezy dbac o silny ruch wi¬ rowy obu cieczy znajdujacych sie w dyszy. Po¬ wstajaca zawiesine barwnika odbiera sie szybko z dyszy, a barwnik oddziela sie przez saczenie.Sprzeganie zwiazku dwuazoamidowego z naftolem prowadzi sie korzystnie w rozpuszczalniku orga¬ nicznym, np. chlorobenzenie, o-dwuchlorobenzenie, nitrobenzenie, pirydynie, glikolu etylenowym, ete¬ rze jednometylowym lub jednoetylowym glikolu etylenowego, dwumetyloformamidzie, kwasie mrów¬ kowym lub octowym.Przy stosowaniu rozpuszczalników, które mie¬ szaja sie z woda nie jest konieczne stosowanie zwiazków dwuazoamidowych w postaci bezwodnej, np. mozna stosowac zwiazki te w postaci placka wilgotnego, filtracyjnego. Rozszczepienie zwiazku dwuazoamidowego poprzedzajace proces sprzega¬ nia prowadzi sie w srodowisku kwasnym. Jesli stosuje sie rozpuszczalnik obojetny, wówczas ko¬ nieczne jest dodanie kwasu na przyklad solnego, siarkowego, mrówkowego lub octowego.Sprzeganie korzystnie prowadzi sie na goraco, zwlaszcza w temperaturze 80—180°C, przy czym na ogól sprzeganie przebiega szybko i calkowicie.Otrzymane pigmenty jako zwiazki nierozpusz¬ czalne wyodrebnia sie z mieszaniny reakcyjnej przez odsaczenie. Poniewaz produkty uboczne po¬ zostaja w roztworze, otrzymane pigmenty wytra¬ caja sie w stanie wybitnej czystosci. Pigmenty otrzymane przez sprzeganie w srodowisku wod¬ nym, wskazane jest traktowac nastepnie organicz¬ nymi rozpuszczalnikami. Dalsza korzyscia sposobu wedlug wynalazku jest wysoka wydajnosc, dogod¬ na postac techniczna i stalosc wlasciwosci otrzy¬ manych pigmentów.Pigmenty otrzymane sposobem wedlug wynalaz¬ ku, dzieki ich dogodnym wlasciwosciom nadaja sie do najrozmaitszych zastosowan pigmentów, np. w postaci subtelnie rozproszonej do barwienia w masie przednej jedwabiu sztucznego i wiskozy lub eterów albo estrów celulozy, badz do barwienia superpoliamidów wzglednie superpoliuretanów lub poliestrów, jak tez do wytwarzania zabarwionych lakierów lub farb malarskich, roztworów lub pro¬ duktów z acetylocelulozy, nitrocelulozy, natural¬ nych lub sztucznych zywic jak zywice polimery- zacyjne lub kondensacyjne, np. aminoplasty, zy¬ wice alkidowe, fenoplasty, poliolefiny, jak polisty¬ ren, polichlorek winylu, polietylen, polipropylen, poliakrylonitryl, guma, kazeina, silikon lub zy¬ wice silikonowe. Ponadto pigmenty te stosuje sie korzystnie do wytwarzania kredek, preparatów ko¬ smetycznych lub plyt laminowanych.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja nizej po¬ dane przyklady, w których o ile nie podano ina¬ czej, czesci oznaczaja czesci wagowe, procenty oznaczaja procenty wagowe, a temperatury poda¬ ne sa w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 51 czesci amidu 5-amino-2,4- -dwuchlorobenzoesowego rozpuszczone w 200 czes¬ ciach wody i 70 czesciach 30% kwasu solnego i mieszajac dwuazowano w temperaturze 0—5° za pomoca 74 czesci 4N roztworu azotynu sodo¬ wego, po czym mieszano jeszcze w ciagu 30 mi¬ nut, przesaczono i odczyn mieszaniny poreakcyj¬ nej doprowadzono do wartosci pH=5.5 za pomoca octanu sodowego.Roztwór skladnika biernego wytworzono przez rozpuszczenie 104 czesci 4,-(4"-chloro)-benzoiloami- no-fenyloamidu kwasu 2-hydroksy-3-naftaesowego w 800 czesciach etanolu i 100 czesciach 30°/o lugu sodowego. Roztwór ten rozcienczono nastepnie 500 czesciami wody.Roztwór dwuazowy zbuforowano 80 czesciami lodowatego kwasu octowego i dodawano roztwór skladnika sprzegania w ciagu 30 minut w tempe¬ raturze 5—15°, przy utrzymywaniu wartosci pH 5—6. Sprzeganie jest zakonczone w ciagu godziny.Zawiesine barwnika zakwasza sie kwasem solnym do odczynu kwasnego wobec wskaznika Kongo, saczy a osad przemywa sie woda do zobojetnienia i usuniecia soli. Wilgotne placki filtracyjne roz¬ prowadza sie w mieszaninie stanowiacej 2400 cze¬ sci eteru jednoetylowego glikolu etylenowego i 2000 czesci o-dwuchlorobenzenu, a nastepnie ogrzewa sie i saczy. Osad przemywa sie poczatko¬ wo eterem jednoetylowym glikolu etylenowego, a nastepnie metanolem i suszy sie pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 70—80°. Otrzymany z dobra wydajnoscia barwnik o wzorze 6, stanowi pomaranczowy pigment, który jest trudno rozpusz¬ czalny lub wcale nierozpuszczalny w zwyklych rozpuszczalnikach oraz barwi folie polichlorowi¬ nylowe na pomaranczowo-czerwone odcienie o do¬ skonalej odpornosci na swiatlo, migracje i ponow¬ ne lakierowanie. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6068 508 W tablicy I wymieniono dalsze barwniki, które mozna wytworzyc wedlug wyzej podanego sposobu, jesli stosuje sie zdwuazowane aminy, wymienione w kolumnie I tej tablicy i sprzega je z naftolami 8 wymienionymi w kolumnie II tej tablicy. W ko¬ lumnie III podano odcienie wybarwien polichlor¬ ku winylu, otrzymane za pomoca wytworzonych pigmentów.Tablica I II III 1 2 3 4 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 amid kwasu 5-amino-2,4- -dwuchlorobenzoesowego amid kwasu 5-amino-2,4- -dwuchlorobenzoesowego amid kwasu 4-chloro-3-ami- nobenzoesowego amid kwasu 4-chloro-3-ami- nobenzoesowego [4'-(4"-metylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2,-5,-dwuchlo- ro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-nafto esowego [4,-(4"-metoksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowy [4'-(2",4"-dwuchloro)-benzoiloamino-2',5'-dwu- chloro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3- -naftoesowego [4'-(2", 4"-dwuchloro)-benzoiloamino-2\ 5'- -dwuchloro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy- -3-naftoesowego [4'-(4"-metylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy~3-naftoesowego [4,-(4"-metoksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2,,5'-dwume- toksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-na£- -toesowego [4,-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2,5'-dwuchlo- ro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- wego [4'-(4',-chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-chloro)-benzoiloamino-2,,5,-dwume- tylo]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naf- toesowego [4,-(4"-metoksy)-benzoiloamino-2,,5,-dwu- metylo]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3- -naftoesowego [4,-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2,,5,-dwume- tylo]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naf- toesowego [4'-(4,,-metylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4"-metoksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-fenylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4,,-chloro)-benzoiloamino-2,,5,-dwume- toksy]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naf- toesowego [4,-(4"-karbometoksy)-benzoiloamino]-feny- loamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(2",4,,-dwuchloro)-benzoiloamino-2,,5,- -dwuchloro]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy~ -3-naftoesowego pomaranczowo- czerwony pomaranczowo- czerwony pomaranczowo- czerwony pomaranczowo- czerwony czerwony czerwony czerwony niebiesko- czerwony czerwony pomaranczowy czerwony szkarlatny szkarlatny czerwony czerwony szkarlatny brazowy pomaranczowy pomaranczowy68 508 10 cd. tablicy I 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 I amid kwasu 4-chloro-3-ami- nobenzoesowy amid 4-metylo-3-aminoben- zoesowy amid 4-(4,-chloro)-fenoksy- -3-aminobenzoesowy amid 4-metoksy-3-aminoben- zoesowy » amid 5-amino-2,4-dwuchlo- robenzoesowy » amid kwasu 5-amino-2,4- -dwuchlorobenzoesowego amid kwasu 4-karbometo- ksy-3-aminobenzoesowego amid kwasu 4-etoksy-3-ami- nobenzoesowego II [4,-(4"-acetyloamino)-benzoiloamino]-feny- loamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(2"-chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(2".5,,-dwuchloro)-benzoiloamino]-feny- loamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4,,chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4"-metoksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-metoksy)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-metylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4"-chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 6-bromo-2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-chloro)-benzoiloaminoJ-fenyloamid kwasu 6-metoksy-2-hydroksy-3-naftoeso- wego [4,-(4',-metylo)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 6-cyjano-2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(4"-chloro)-benzoiloamino]-fenyloamid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego 1 m 1 czerwony szkarlatny czerwony czerwony szkarlatny szkarlatny niebiesko- czerwony niebiesko- czerwony szkarlatny czerwony czerwony czerwony niebiesko- -czerwony Przyklad II. 2,7 czesci zwiazku dwuazoami- nowego o wzorze 7, otrzymanego przez sprzeganie w srodowisku alkalicznym zdwuazowanego amidu 4-metoksy-3-aminobenzoesowego z dwuetyloamina, oraz 3,96 czesci [4,-(4"-metylo)-benzoiloamino]-ani- lidu 2-hydroksy-3-naftoesowego zawieszonego w 120 czesciach o-dwuchlorobenzenu, ogrzano do tem¬ peratury 60—70° i zadano 10 czesciami lodowatego kwasu octowego. Nastepnie mieszano w ciagu 1 godziny w temperaturze 120—125°, po uplywie te¬ go czasu jest zakonczone rozszczepienie zwiazku dwuazoaminowego i sprzeganie w srodowisku czy¬ sto organicznym. Czerwony pigment odsaczono na goraco, przemyto goracym o-dwuchlorobenzenem, metanolem i woda. Po wysuszeniu pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 80°, otrzymano 5,5 czesci barwnika monoazowego o wzorze 8, co od¬ powiada 96°/o wydajnosci teoretycznej. Pigment ten jest trudno lub zupelnie nierozpuszczalny w zwyk¬ lych rozpuszczalnikach i barwi polichlorek wi¬ nylu na niebieskawo-czerwone odcienie o dosko¬ nalej odpornosci na swiatlo, ponowne lakierowanie i migracje.Takie same wyniki otrzymano, gdy w niniej¬ szym przykladzie zamiast czystego zwiazku dwu¬ azoaminowego zastosowano placek filtracyjny za¬ wierajacy okolo 10% wody. 40 45 50 55 60 W odpowiedni sposób moga byc poddawane re¬ akcji dwuazoaminowe zwiazki z naftolami w celu otrzymania pigmentów.W tablicy II wymieniono dalsze pigmenty, które mozna wytworzyc wedlug wyzej podanego spo¬ sobu jesli stosuje sie zwiazki dwuazoaminowe wy¬ tworzone z dwuazowych aminobenzenów wymie¬ nionych w kolumnie I tej tablicy i z amin wy¬ mienionych w kolumnie II, sprzegane ze skladni¬ kami azowymi wymienionymi w kolumnie III.W kolumnie IV podano odcien barwy folii poli- chlorowinylowej zabarwionej odpowiednim pig¬ mentem.Przyklad III. 65 czesci polichlorku winylu, 35 czesci ftalanu dwuoktylowego i 0,2 czesci pig¬ mentu otrzymanego wedlug przykladu I wymie¬ szano ze soba, a nastepnie rozwalcowano na dwu- walcowym kalandrze w ciagu 7 minut w tempe¬ raturze 140°. Otrzymano pomaranczowo-czerwo- na folie o bardzo dobrej odpornosci na swiatlo, migracje i ponowne lakierowanie. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania monoazowych barwni- 65 ków pigmentowych o wzorze 1, w którym X4 ozna-68 508 11 12 Tablica II 1 2 3 4 5 6 I amid kwasu 4-meto- ksy-3-aminobenzoeso- wy amid kwasu 4-meto- ksy-3-aminobenzoeso- wy amid kwasu 4-meto- ksy-3-aminobenzoeso- wy amid kwasu 4-meto- ksy-3-aminobenzoeso- wy amid kwasu 4-metylo- 1 -3-aminobenzoesowego amid kwasu 2,4-dwu- chloro-5-aminobenzo- esowego II dwumetyloamina dwumetyloamina dwumetyloamina dwumetyloamina piperydyna piperydyna III [4,-(4,,-fenylo)-benzoiloamino)- anilid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego , [4,-(4"-metoksy)-benzoiloamino]-ani- lid kwasu hydroksy-3-naftoesowego [4,-(4,,-chloro)-benzoiloamino]-anilid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego [4'-(2",4"-dwuchloro)-benzoiloamino]- -anilid kwasu 2-hydroksy-3-naftoeso- wego [4,-(4,,-metylo)-benzoiloamino] -anilid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowy {4,-(4"-metylo)-benzoiloamino]-anilid kwasu 2-hydroksy-3-naftoesowego IV 1 niebiesko- czerwony czerwony niebiesko- czerwony niebiesko- czerwony czerwony czerwony cza atom wodoru lub chlorowca, rodnik alkilowy, alkoksylowy, aryloksylowy lub grupe estrowa kwa¬ su karboksylowego, X2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, rodnik alkilowy, alkoksylowy lub ary¬ loksylowy, R± oznacza reszte naftalenowa, w któ¬ rej grupa azowa, hydroksylowa i amidowa kwa¬ su karboksylowego umiejscowione sa w pozycji 1, 2, 3, Yj i Y2 oznaczaja atomy wodoru lub chlo¬ rowca, rodniki alkilowe, alkoksylowe lub trójflu- orometylowe, Zt i Z2 oznaczaja atomy wodoru, chlorowca, rodniki alkilowe, alkoksylowe lub gru¬ pe estrowa kwasu karboksylowego, przy czym co najmniej jeden z symboli X2 i Zj oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, alkoksylowy lub gru¬ pe estrowa kwasu karboksylowego, znamienny tym, ze pochodna dwuazowa lub dwuazoamidowa aminy o wzorze 2, w którym Xj i X2 maja wyzej podane znaczenie, sprzega sie z naftolem o wzo¬ rze 3, w którym Yl9 Y2, Zl9 Z2 i R2 maja wyzej 25 podane znaczenie, przy czym tak dobiera sie sklad¬ niki, aby co najmniej jeden z symboli X2 i ZA oznaczal atom chlorowca, rodnik alkilowy, alko¬ ksylowy lub grupe estrowa kwasu karboksylowe¬ go. so
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako skladnik sprzegania stosuje sie naftol o wzo¬ rze 5, w którym X oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupe alkilowa, alkoksylowa lub cyja- nowa, a Yl9 Y2, Zx i Z2 maja wyzej podane zna- 86 czenie.KI. 22a,29/20 68 508 MKP C09b 29/20 R^C0NH CMHC0-<3(_ Y, Z ^.OH^ Jfi Z, y^^ONH-CyNHCO v -2 fl/ztfr 5 N ^~C1 ^CONH< NHC0-C3L ¥ nu C0NH2 H2N-C^X2 \/v\oNH<^NHCO Wztfr 2 OCH, Hs°!)n-n=n r/h.... A' .,„^^xz' H'c' conh, Wzdr 7 y2 * och, W^rfr 3 N~- N CONH, Vn-N-<^-X2 WxONH