PL68392B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL68392B1
PL68392B1 PL12408267A PL12408267A PL68392B1 PL 68392 B1 PL68392 B1 PL 68392B1 PL 12408267 A PL12408267 A PL 12408267A PL 12408267 A PL12408267 A PL 12408267A PL 68392 B1 PL68392 B1 PL 68392B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
acid
so3h
group
ho3s
Prior art date
Application number
PL12408267A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Priority to PL12408267A priority Critical patent/PL68392B1/pl
Publication of PL68392B1 publication Critical patent/PL68392B1/pl

Links

Landscapes

  • Coloring (AREA)

Description

Pierwszenstwo: 15.XII.1966* Szwajcaria Opublikowano: 25.IX.1973 68392 KI. 22a, 62/50 MKP C09b 62/50 Wlasciciel patentu: CIBA Societe Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania barwników monoazowych i Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych barwników monoazowych, okreslonych w postaci wolnych kwasów ogólnym wzorem 1, w którym jeden z symboli Y oznacza atom wodoru, a drugi grupe sulfonowa, X oznacza rodnik mono- lub dwunitrobenzoilowy, grupe a, p-dwubromopro- pionylowa zwlaszcza a-bromoakrylowa o wzorze CH2 = CBr—Co—, a Z oznacza ugrupowanie acylo- we wywodzace sie z kwasu sulfonowego lub karbo- ksylowego zwlaszcza reszte a-bromoakrylowa, a, P-dwubromopropionylowa lub a-bromoakryloamino- benzoilowa wzglednie a, P-dwubromopropionylo- aminobenzoilowa.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze sprzega sie zwiazek dwuazowy o wzorze 2, ze skla¬ dnikiem o wzorze 3, w których to wzorach X' ozna¬ cza albo grupe acylowa obojetna wobec wlókna lub ma takie znaczenie jak X, a X, Y i Z maja wy¬ zej podane znaczenie, przy czym reakcje prowadzi sie w dowolnej kolejnosci, po czym ewentualnie zawarta grupe acylowa X' odszczepia sie droga zmydlenia i wprowadza grupe acylowa X przez acylowanie, z tym, ze jesli X' lub X oznacza grupe a, (3-dwubromopropionylowa, .wówczas grupe ta ewentualnie przeprowadza sie w grupe a-bromo¬ akrylowa przez odszczepienie bromowodoru.Stosowane w sposobie wedlug wynalazku zwiaz¬ ki wyjsciowe, stanowiace skladniki bierne o wzo¬ rze 3 mozna wytworzyc znanymi metodami, na przyklad przez monoacylowanie w znany sposób 25 30 kwasu 1 -amino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwusulfo- nowego lub -4,6-dwusulfonowego za pomoca bez¬ wodników lub halogenków kwasów sulfonowych lub karboksylowych, jak na przyklad kwas octo¬ wy, propionowy, maslowy, benzoesowy, jak rów¬ niez i za pomoca halogenków kwasowych zawiera¬ jacych reszte acylowa reagujaca z wlóknem. Nato¬ miast skladniki bierne, w których Z oznacza ugru¬ powanie a-bromoakrylowe, mozna wytwarzac rów¬ niez z kwasu a, p-dwubromopropionyloamino-8- -hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowego przez odszczepienie bromowodoru.Jako skladniki bierne sprzegania o wzorze 3 od¬ powiednie sa na przyklad kwas l-acetyloamino-8- -hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, kwas 1 -propionyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- lub 4,6-dwusulfonowy, kwas l-butyryloamino-8- -hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, kwas l-benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, kwas l-chloroacetyloamino-8- -hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, kwas l-akryloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, kwas l-(a, P-dwuchloro- lub dwubromopropionyloamino) -8-hydroksynaftaleno- -3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, kwas l(«-bromoakrylo- amino)-8-hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-sulfono- wy, kwas 1-chlorobenzoiloamino-8-hydroksynafta¬ leno-3,6- lub -4,6-dwusulfonowy, ponadto równiez kwas l-(a, [5-dwubromopropionyloaminobenzoilo- 6839268 392 3 amino)-8-hydroksynaftaleno-3,6- lub -4,6-dwusulfo- nowy.Jako skladniki czynne sprzegania korzystnie sto¬ suje sie kwas 4- lub 5- jedno- lub dwunitrochlo- robenzoiloamino-2-aminobenzeno - 1 - sulfonowy, zwlaszcza kwas 4- lub 5-(a, P-dwubromopropiony- loamino)-2-aminobenzeno-l-sulfonowy i kwas 4- lub 5-a-bromoakryloamino-2-aminobenzeno-l-sul¬ fonowy.Wymienione aminy dwuazuje sie w znany spo¬ sób, np. za pomoca azotynu sodowego i kwasu mi¬ neralnego i otrzymany zwiazek dwuazowy sprzega z wymienionymi skladnikami biernymi o wzorze 3 w srodowisku wodnym o odczynie obojetnym do zasadowego, np. w srodowisku zasadowym wegla¬ nu sodu.Barwniki o wzorze 1 mozna równiez wytwarzac przez acylowanie barwników o wzorze 5, otrzyma¬ nych znanymi sposobami, przy czym zwiazki te acyluje sie halogenkami kwasów mono- lub dwu- nitrochlorobenzoesowych lub a-bromoakrylowego, np. w srodowisku wodnym w obecnosci srodka wiazacego kwas. Barwnik o wzorze 1, w którym zarówno X, jak i Z oznaczaja jednakowe grupy akrylowe, mozna równiez wytworzyc przez dwu- acylowanie barwników o wzorze 6, za pomoca "ha¬ logenków wymienionych kwasów, np. w wodnym srodowisku w obecnosci srodka wiazacego kwas.Pochodne a-bromoakrylowe o wzorze 1 mozna rów¬ niez wytworzyc z odpowiednich zwiazków a-p- -dwubromopropionylowych przez odszczepienie bro- mowodoru, w znany sposób np. za pomoca alkalii.Nowe barwniki o wzorze 1, sa odpowiednie do barwienia i drukowania najrozmaitszych materia¬ lów, np. pochodzenia zwierzecego takich jak skó¬ ra, jedwab, a zwlaszcza welna, jak tez rozmaitych wlókien sztucznych np. superpoliamidów i super- poliuretanów, przy czym barwniki te sa szczegól¬ nie odpowiednie do wybarwiania ze srodowiska o odczynie obojetnym do kwasnego. Otrzymane wy- barwienia sa wybitnie odporne na swiatlo, spilsnia- nie, pot i pranie.Nowe barwniki nadaja sie równiez do barwie¬ nia i drukowania materialów zawierajacych celu¬ loze, jak bawelna i regenerowane wlókno celulozo¬ we, przy czym w celu utrwalenia poddaje sie ob¬ róbce cieplnej w obecnosci alkalii, np. w obecno¬ sci weglanu sodowego, wodorotlenku sodowego lub fosforanu trójsodowego.W porównaniu z dawniej znanymi i dajacymi sie uprzednio porównywac barwnikami, barwniki otrzymywane wedlug wynalazku odznaczaja sie wieksza rozpuszczalnoscia, ogólnie lepsza odpornos¬ cia na wilgoc, a zwlaszcza lepszym zachowaniem sie wobec srodków wyrównujacych, zwlaszcza wo¬ bec pochodnych polieterów glikolu zawierajacych przecietnie co najmniej 10 grup —CH2—CH2—O i pochodnych pierwszorzedowych monoamin zawiera¬ jacych reszty weglowodorów alifatycznych o co najmniej 20 atomach wegla.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja nizej po¬ dane przyklady, w których czesci oznaczaja czesci wagowe, o ile nie podano inaczej, procenty ozna¬ czaja procenty wagowe a temperatury sa podane w stopniach Celsjusza.Przyklad I. 40,2 czesci kwasu 4-(a, fJ-dwu- bromopropionyloamino)-l-aminobenzeno - 2- sulfo¬ nowego rozpuszczono w 600 czesciach wody z do¬ datkiem weglanu sodowego i w temperaturze 0—5° 5 zadano 30 czesciami 30°/o-wego kwasu solnego, a nastepnie dwuazowano 25 czesciami objetosciowy¬ mi 4 N roztworu azotynu sodowego. Nastepnie za¬ wiesine zwiazku dwuazowego o odczynie kwasnym wobec wskaznika kongo dodano do roztworu 42—3 io czesci kwasu l-benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno- -3,6-dwusulfonowego i 40 czesci octanu sodu w 400 czesciach wody. Po zakonczonym sprzeganiu do¬ prowadzono odczyn mieszaniny poreakcyjnej do wartosci pH = 12, za pomoca 10 N roztworu wodo- 15 rotlenku sodowego, przy utrzymywaniu tempera¬ tury 10—15° przez dodanie lodu i po uplywie oko¬ lo 15 minut zobojetniono calosc za pomoca kwasu solnego do wartosci pH = 9,0. Barwnik wytracono przez dodanie chlorku sodowego, odsaczono i wy- 20 suszono pod obnizonym cisnieniem w temperatu¬ rze 70—80°.Otrzymany barwnik w postaci wolnego kwasu odpowiada zwiazkowi o wzorze 7 i barwi welne na trwale odcienie czerwonofioletowe. 25 Jezeli zamiast kwasu 4-(a, fr-dwubromopropiony- loamino)-l-aminobenzeno-2-sulfonowego zastosuje sie kwas 5-( -aminobenzeno-2-sulfonowy, to otrzymuje sie barwnik, który barwi welne na trwale odcienie 30 niebieskawo czerwone.Przyklad II. 31,1 czesci kwasu 4-( akryloamino)-l-aminobenzeno-2-sulfonowego roz¬ puszczono w 600 czesciach wody z dodatkiem we- 35 glanu sodowego, zadano 30 czesciami 30 procento¬ wego kwasu solnego w temperaturze 0—5° i dwu¬ azowano 25 czesciami objetosciowymi 4 N roztwo¬ ru azotynu sodowego. Nastepnie zawiesine zwiazku dwuazowego o kwasnym odczynie wobec wskazni- 40 ka kongo dodano do roztworu 42,3 czesci kwasu l-benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6 - dwusul- fonowego i 40 czesci octanu sodowego w 400 czes¬ ciach wody.Po zakonczonym sprzeganiu barwnik wytracono 45 chlorkiem sodu, odsaczono i wysuszono po obnizo¬ nym cisnieniem w temperaturze 70—80°. Otrzyma¬ ny barwnik jest identyczny z otrzymanym wedlug . ustepu 1 przykladu I.Jesli zamiast kwasu 4-(a-bromoakryloamino)-l- 50 -aminobenzeno-2-sulfonowego zastosuje sie kwas 5-(a-bromoakryloamino)-l-aminobenzeno-2 - sulfo¬ nowy, to otrzymuje sie barwnik identyczny z barwnikiem wytworzonym wedlug ustepu 2 przy¬ kladu I. 55 W kolumnie III nizej podanej tablicy I podano odcien wybarwienia welny jaki mozna uzyskac przez zastosowanie barwnika wytworzonego droga sprzegania skladników wymienionych w kolumnie I i II. 60 Pochodne a, (3-dwubromopropionylowe wymienio¬ ne w kolumnie I i II mozna zastapic odpowiedni¬ mi pochodnymi a-bromoakrylowymi, przy czym wówczas nalezy postepowac wedlug sposobu opi- 65 sanego w przykladzie II.5 Tablica I 68 392 I kwas 4-(a, P-dwu- bromopropionylo- amino)-1-amino- benzeno-2-sulfonowy a kwas 5-(a, (3-dwu- bromopropionylo- amino)-l-aminoben- zeno-2-sulfonowy " " " a l a * l a a II kwas 1-acetylo- amino-8-hydro- ksynaftaleno-3,6- -dwusulfonowy kwas 1-acetylo- amino-8-hydro- ksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy a kwas 1-propio- nyloamino-8-hy- , droksynaftaleno- -4,6-dwusulfo- nowy kwas 1-n-buty- ryloamino-8- -hydroksynafta- leno-4,6-dwusul- . fonowy kwas 1-benzoilo- amino-8-hydro- ksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy kwas 1-acetylo- amino-8-hydro- ksynaftaleno-3,6- -dwusulfonowy kwas 1-chloro- acetyloamino-8- -hydroksynafta- leno-3,6-dwusul- fonowy kwas 1-chloro- acetyloamino-8- -hydroksynafta- leno-4,6-dwu- sulfonowy kwas 1-akrylo- amino-8-hydro- ksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy kwas 1-akrylo- amino-8-hydro- ksynaftaleno-3,6- -dwusulfonowy kwas l-(ot, 0- -dwubromopro- pionylo)-ami- no-8-hydro- ksynafta- leno-3,6-dwusul- 1 fonowy III czer¬ wony a 1 " 1 " 1 " " " " 1 a 1 a 99 1 I kwas 5-(a, p-dwu- bromopropionylo- amino)-1-aminoben- zeno-2-sulfonowy kwas 4-(a, (3-dwu- bromopropionylo- amino)-l-aminoben- zeno-2-sulfonowy " i n 1 ™ kwas l-(a, P- -dwubromopro- pionylo)-amino- -8-hydroksynaf- taleno-4,6-dwu- sulfonowy kwas l-(a, p- dwubromopro- pionylo)-amino- -8-hydroksynaf- taleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas l-(a, |3- -dwubromopro- pionylo)-amino-8 -hydroksynaf- taleho-4,-6-dwu- -sulfonowy kwas -1-bromo- acetyloamino- -8-hydroksynaf- taleno-4,6-dwu- sulfonowy czer¬ wony a Przyklad III. 41,6 czesci kwasu 5-(3', 5'-dwu- nitro-4,-chlorobenzoiloamino)-l-aminobenzeno - 2- -sulfonowego rozpuszczono w 500 czesciach wody z dodatkiem weglanu sodowego, w temperaturze 0—5° zadano 30 procentowym kwasem solnym i dwuazowano 25 czesciami objetosciowymi 4 N roz¬ tworu azotynu sodowego. Zawiesine zwiazku dwu- azowego dodano nastepnie do roztworu 42,3 czesci kwasu l-benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno-5,6- -dwusulfonowego w 400 czesciach wody i 40 czesci octanu sodowego. Po zakonczonym sprzeganiu wy¬ tracono calkowicie barwnik przez dodanie chlorku sodowego, odsaczono i wysuszono pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 80—90°. Otrzymany barwnik barwi welne na trwale odcienie niebieska¬ wo czerwone.Podobne barwniki barwiace welne równiez na trwale odcienie czerwone uzyskuje sie jesli zamiast kwasu 1-benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6- -dwusulfonowego zastosuje sie odpowiednie ilosci nastepujacych skladników biernych: kwas 1 -acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowy, kwas l-acetyloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6-dwu- sulfonowy, kwas 1 -propionyloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy, kwas l-n-butyryloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy, kwas 1-benzoiloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy, kwas l-chloroacetyloamino-8-hydroksynaftaleno- -3,6-dwusulfonowy, kwas 1-metanosulfonyloamino-8-hydroksynaftale- no-3,6-dwusulfonowy,68 392 8 kwas l-chloroacetyloamino-8-hydroksynaftaleno- -4,6-dwusulfonowy, kwas l-akryloamino-8-hydroksynaftaleno-4,6-dwu- sulfonowy, kwas 1-akryloamino-8-hydroksynaftaleno-3,6-dwu- sulfonowy, kwas l-(a, P-dwubromopropionyloamino)-8-hydro- ksynaftaleno-4,6-dwusulfonowy, kwas 2-(a, P-dwubromopropionyloamino)-8-hydro- ksynaftaleno-3,6-dwusulfonowy, kwas 1 -bromoacetyloamino-8-hydroksynaftaleno- -4,6-dwusulfonowy.Przyklad IV. 5,18 czesci barwnika o wzorze 8 zobojetniono w 300 czesciach wody weglanem so¬ dowym i do otrzymanego roztworu barwnika wkroplono w temperaturze pokojowej roztwór 6 czesci chlorku 3,5-dwunitro-4-chlorobenzoilu w 300 czesciach acetonu, przy czym przez równoczesne wkraplanie wodnego roztworu weglanu sodowego utrzymywano odczyn roztworu przy wartosci pH = 7—8. Po calkowitym zacylowaniu obydwu grup aminowych barwnik wytracono chlorkiem sodu wydzielono i wysuszono pod obnizonym cis¬ nieniem w temperaturze 50—60°. Barwnik barwi welne na odcienie niebieskawo czerwone.Przyklad V. 40,2 czesci kwasu 4-( bromopropionyloamino)-l-aminobenzeno-2 - sulfo¬ nowego rozpuszczono w 600 czesciach wody z do¬ datkiem weglanu sodowego, zadano w temperatu¬ rze 0—5° 30 czesciami 30 procentowego kwasu sol¬ nego i dwuazowano 25 czesciami objetosciowymi 4 N roztworu azotynu sodowego. Zawiesine zwiazku dwuazowego dodano nastepnie do roztworu 65,2 czesci kwasu l-[3'-(a, P-dwubromopropionyloamino)- -benzoiloamino]-8-hydroksynaftaleno-4,6 - dwusul- fonowego i 70 czesci krystalicznego octanu sodowe¬ go w 600 czesciach wody. Po zakonczonym sprze¬ ganiu ustalono pH za pomoca 10 N roztworu wo¬ dorotlenku sodowego na wartosc 12, przy czym utrzymywano temperature pomiedzy 10—15° przez dodanie lodu. Po uplywie 15 minut zobojetniono calosc kwasem solnym do pH = 7,0, wytracono cal¬ kowicie barwnik przez dodanie chlorku sodowego, odsaczono i wysuszono pod próznia w temperatu¬ rze 70—80°. Tak otrzymany barwnik, który w po¬ staci wodnego kwasu odpowiada wzorowi 9, bar¬ wi welne na trwale odcienie niebieskawo czer¬ wone.Przyklad VI. 32,1 czesci kwasu 4-(a-bromo- akryloamino)-l-aminobenzeno-2-sulfonowego roz¬ puszczono w 600 czesciach wody z dodatkiem wegla¬ nu sodowego, zadano w temperaturze 0—5° 30 cze¬ sciami 30 procentowego kwasu solnego i dwuazo¬ wano 25 czesciami objetosciowymi 4 N roztworu azotynu sodowego.Zawiesine zwiazku dwuazowego dodano naste¬ pnie do roztworu 57,1 czesci kwasu 1- 3'-(a-bromo- akryloamino)-benzoiloamino-8 - hydroksynaftaleno - -4,6-dwusulfonowego i 70 czesci krystalicznego oc¬ tanu sodowego w 600 czesciach wody. Po zakon¬ czonym sprzeganiu barwnik calkowicie wytracono chlorkiem sodowym, odsaczono i wysuszono pod obnizonym cisnieniem w temperaturze 60—70°. Tak otrzymany barwnik jest identyczny z barwnikiem opisanym w przykladzie I. 15 30 35 45 Ponizej w kolumnie III tablicy II podano odcie¬ nie wybarwien, które mozna uzyskac za pomoca barwnika wytworzonego wedlug sposobu opisane¬ go w przykladzie I droga sprzegania skladników wymienionych w kolumnie I i II tej tablicy.Wymienione w tablicy II pochodne a, P-dwu- bromopropionylowe mozna zastapic odpowiednimi pochodnymi a-bromoakrylowymi, ale wówczas na¬ lezy postepowac wedlug sposobu opisanego w przy¬ kladzie II.Tablica II I 1 kwas 4-(a, p-dwu- bromopropionylo- amino)-l-amino- benzeno-2-sulfo- nowy " kwas 5-(a, P-dwu- bromopropionylo- amino)-l-amino- benzeno-2-sulfo- nowy i II kwas l-[4'-(a, P- -dwubromopropio- nyloamino)-ben- zoiloamino]-8-hydro- ksynaftaleno-3,6- -dwusulfonowy kwas l-[4'-(a, P- -dwubromopropio- nyloamino)-benzoilo- amino]-8-hydro- ksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy kwas l-[4'-(a, p- -dwubromopropio- nyloamino)-benzoilo- amino]-8-hydroksy¬ naftaleno-3,6-dwu- sulfonowy kwas l-[4'-(a, P- -dwubromopropio- nyloamino)- ben- zoiloamino]-8-hy- droksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy kwas l-[3'-(a, p- -dwubromopropio- nyloamino)-benzo- iloamino]-8-hydro- ksynaftaleno-3,6- -dwusulfonowy kwas l-[3'-(a, P- -dwubromopropio- 1 nyloamino)-benzo- iloamino]-8-hydro- ksynaftaleno-4,6- -dwusulfonowy III I czer¬ wono fiole¬ towy niebie¬ skawo czer¬ wony czer¬ wony " »j 65 Przyklad VII. 41,6 czesci kwasu 5-(3', 5'- -dwunitro-4'-chlorobenzoiloamino) - 1-aminobenze- no-2-sulfonowego zadano w 1000 czesciach wody w temperaturze 0—5° 30 czesciami procentowego kwa¬ su solnego i dwuazowano 25 czesciami objetoscio¬ wymi 4 N roztworu azotynu sodowego. Zawiesine zwiazku dwuazowego o odczynie kwasnym wobec wskaznika kongo dodano nastepnie do roztworu 57,1 czesci kwasu l-[4'-(a-bromoakryloamino)-ben- zoiloamino]-8-hydroksynaftaleno-3,6 - dwusulfono- wego w 300 czesciach wody i 40 czesciach octanu sodowego. Po zakonczonym sprzeganiu wytracono68 392 9 10 calkowicie barwnik przez dodanie chlorku sodowe¬ go, odsaczono i wysuszono pod obnizonym cisnie¬ niem w temperaturze 60—70°. Otrzymany barwnik wybarwia welne na trwale odcienie czerwone.Podobne barwniki, które równiez barwia welne na trwale odcienie czerwone otrzymuje sie, jesli zamiast kwasu l-[4'-(a-bromoakryloamino)-benzo- iloamino]--8-hydroksynaftaleno-3,6 - dwusulfonowe- go zastosuje sie odpowiednie ilosci nastepujacych skladników biernych sprzegania: kwas l-[4'-(a- -bromoakryloamino)-benzoiloamino]-8 - hydroksy- naftaleno-4,6-dwusulfonowy, kwas l-[3'-(a-bromo- akryloamino)-benzoiloamino]-8 - hydroksynaftale- no-4,6-dwusulfonowy, kwas l-[3'-(a-bromoakrylo- amino)-benzoiloamino]-8-hydroksynaftaleno - 3,6- -dwusulfonowy, kwas l-[4'-(3", 5"-dwunitro-4"- -chlorobenzoiloamino)-benzoiloamino]-8 - hydroksy- naftaleno-3,6-dwusulfonowy.Przepis barwienia. Rozpuszcza sie 2 czesci barw¬ nika otrzymanego wedlug przykladu I w 4000 czes¬ ciach wody, dodaje sie 10 czesci krystalicznego siarczanu" sodowego i do tak otrzymanej kapieli barwiacej wprowadza sie 100 czesci dokladnie zwil¬ zonej welny w temperaturze 40—50°. Nastepnie do¬ daje sie 2 czesci 40 procentowego kwasu octowego, w ciagu pól godziny doprowadza sie kapiel do wrzenia i barwi sie w ciagu 45 minut w tempera¬ turze wrzenia i w koncu plucze welne zimna wo¬ da i suszy. Otrzymuje sie wybarwienie w odcieniu czerwonym odpornym na pranie i o dobrej odpor¬ nosci na swiatlo. PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania barwników monoazowych okreslonych w postaci wolnych kwasów ogólnym wzorem 1, w którym jeden z symboli Y oznacza atom wodoru, a drugi grupe sulfonowa, X oznacza rodnik mono- lub dwunitrobenzoilowy, grupe a, p- dwubromopropionylowa lub a-bromoakrylowa, a Z oznacza ugrupowanie acylowe wywodzace sie z kwasu sulfonowego lub karboksylowego zwlaszcza reszte a-bromoakrylowa, a, (3-dwubromopropionylo- wa lub a-bromoakryloaminobenzoilowa wzglednie a, P-dwubromopropionyloaminobenzoilowa, zna¬ mienny tym, ze sprzega sie zwiazek dwuazowy o wzorze 2, ze skladnikiem o wzorze 3, w których to wzorach X' oznacza albo grupe acylowa obojet¬ na wobec wlókna lub ma takie znaczenie jak X, 5 a X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie przy czym reakcje prowadzi sie w dowolnej kolejnosci, po czym ewentualnie zawarta grupe acylowa X' od- szczepia sie droga zmydlenia i wprowadza grupe acylowa X przez acylowanie, z tym, ze jesli X' 10 lub X oznacza grupe a, (3-dwubromopropionylowa, wówczas grupe te ewentualnie przeprowadza sie w grupe a-bromoakrylowa przez odszcze*pienie bro- mowodoru.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 15 sprzega sie kwas l-acyloamino-8-hydroksynaftale- no-3,6- lub 4,6-dwusulfonowy, ze zdwuazowanym kwasem m- lub p-bromoakryloamino-anilino-o-sul- fonowym.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze 20 stosuje sie skladnik bierny o wzorze 4, w którym symbole Y maja znaczenie podane w zastrz. 1, a Z2 oznacza grupe a, (3-dwubromopropionylowa lub a-bromoakrylowa.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 25 acyluje sie barwnik o wzorze 5, w którym Y i Z maja znaczenie podane w zastrz. 1, za pomoca chlorku lub bromku bromoakrylowego albo halo¬ genkiem a, P-dwubromopropionylowym.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 30 barwnik okreslony w postaci wolnego kwasu zwia¬ zkiem o wzorze 10, w którym symbole Y maja znaczenie podane w zastrz. i, a Zx i Z2 kazdy oznacza reszte a, [3-dwubromopropionylowa traktu¬ je sie srodkiem odszczepiajacym bromowodór i 35 przeprowadza reszty Zx i Z2 w grupy a, |3-dwubro- moakrylowe.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze barwnik okreslony w postaci wolnego kwasu zwia¬ zkiem o wzorze 11, w którym n oznacza wartosc 40 liczbowa calkowita nie wyzsza od 2, zas symbole Y maja znaczenie podane w zastrz. 1 acyluje sie chlorkiem a-bromoakrylowym lub chlorkiem mono- lub dwunitrochlorobenzoilowym albo halogenkiem a, P-dwubromopropionylowym.KI. 22a, 62/50 68 392 MKP C09b 62/50 S03H X—HN HO NH—Z N=N HO3S Wzór / SO3H H03S HO NH—CO HO3S Wzór 4KI. 22a, 62/50 68 392 MKP C09b 62/50 S03H HO NH—Z N=N H2r , H03S Wzór 5 SO3H HO NH-^CO^- H2N ¦N=N HO3S -NH-fc-H h/zór 6 SO3H N=N HN OC—C—CH HO3S I—CO SO3H Br Wzór 7KI. 22a, 62/50 68 W2 MKP C09b 62/50 H2N HO NH5 O—N=N H03S HO3S' NS03H Wzór 8 SO3H 0=C—C=CH; Br HO NH—CO—A NH—CO— HO3S Br C=CH2 SO3H Wzór 9 SO3H HO NH—CO- Z—HN N==N HO3S NH—Z, Wzór 10 S03H HO NH-4-C0 i l —N=N-wyS H2NX H03S/^/^Y NH-^-H Wzór // PZG w Pab., zam. 1018-73, nakl. 118 + 20 egz. Cena zl 10,— PL PL
PL12408267A 1967-12-14 1967-12-14 PL68392B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12408267A PL68392B1 (pl) 1967-12-14 1967-12-14

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL12408267A PL68392B1 (pl) 1967-12-14 1967-12-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL68392B1 true PL68392B1 (pl) 1973-02-28

Family

ID=19949814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL12408267A PL68392B1 (pl) 1967-12-14 1967-12-14

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL68392B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2873269A (en) Monoazo-dyestuffs
US2929809A (en) New complex metal compounds of monoazo-dyestuffs
US2891941A (en) Water soluble triazine azo dyestuffs
US3301843A (en) 2, 6-dihalo-pyrimidine-4-carboxamido dyestuffs
US2945021A (en) Monoazo and disazo triazine dyes
US3558592A (en) Phenyl-azo-naphthol dyes
US3208990A (en) Metal-containing reactive azo chloropyrimidine dyestuffs
NO124932B (pl)
US3149100A (en) Reactive triazine dyes
US3755290A (en) Water-soluble fiber-reactive sulphophanylazo-naphthyl dyestuffs containing an alpha, beta-dichloro- or dibrompropionylamino group
US3416875A (en) Process for dyeing cellulose textile materials with quaternized reactive dyestuffs
KR840000609B1 (ko) 반응성 염료의 제조 방법
US3261826A (en) Monoazo triazine containing dyestuffs
US2931794A (en) Complex metal compounds of monoazodyestuffs
US3336283A (en) Dyes containing dihalopyrimidino groups
US3709869A (en) Reactive triazine azo dyestuffs
PL68392B1 (pl)
US2951070A (en) Monoazo dyestuffs
US2860129A (en) Dichlorotriazine monoazodyestuffs
US2951071A (en) New monoazo dyestuffs
US3413280A (en) Monoazo dyestuffs
US3139438A (en) Copper phthalocyanine dyestuffs containing (3'-chloro-2'-hydroxypropoxyphenyl) sulfamyl groups
US2892831A (en) Monoazo triazine dyestuffs
JPS5975950A (ja) モノクロロトリアジニル基含有モノアゾ化合物
US2809963A (en) Azo-dyestuffs