PL68285B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 06.111.1967 Szwajcaria Opublikowano: 15.IX.1973 68285 KI. 22a,29/20 MKP C09b 29/20 UKD Wlasciciel patentu: CIBA Societe Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania monoazowych barwników pigmentowych Stwierdzono, ze nowe monoazowe barwniki pi¬ gmentowe o wzorze 1, w którym Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupe alkoksylowa lub cy- janowa, R2 oznacza reszte naftostyrylowa a Rt oznacza reszte aminy dajacej sie dwuazowac, zwlaszcza takiej o wzorze 2, gdzie X stanowi atom wodoru lub chlorowca, nizsza grupe alkilowa lub alkoksylowa, grupe fenoksylowa ewentualnie pod¬ stawiona, grupe estrowa kwasu karboksylowego lub grupe nitrowa, A jest grupa — CONH stojaca w pozycji meta lub para do grupy aminowej zas Aryl oznacza ewentualnie podstawiona reszte ben¬ zenowa, naftalenowa lub p-dwufenylowa, uzyskuje sie, jezeli kondensuje sie halogenek kwasu karbo¬ ksylowego o wzorze 3 z amino-naftpsyrylem lub dwuazowy zwiazek aminy o wzorze Ri—NH2 sprze¬ ga sie z naftolem o wzorze 4 w srodowisku wodnym, albo sprzega sie zwiazek dwuazoaminowy zawie¬ rajacy reszte Ri z naftolem o wzorze 4, w których to wzorach wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.Jako przyklady amin dajacych sie dwuazowac o wzorze R!—NH2 nalezy wymienic nastepujace zwiazki: amina a zwlaszcza chlorowcowane aniliny, jak 2-, 3- lub 4-chloroanilina, 3,4-dwuchloroanilina, 2,3-dwuchloroanilina, 2,4-dwuchloroanilina, 2,5-dwu- chloroanilima, 2,6-dwuchloroanilina, 2,4,5-trójchloro- anilina, 2,4,6-trójchloroanilina, 2-, 3- lub 4-bromo- anilina, 2,4-dwubromoanilina, 2,5-dwubromoanilina, 2-metylo-5-chloroanilina, 2-metylo-4-chloroanilina, 15 20 2-metylo-3-chloroanilina, 2-chloro-5-trójfluorome- tyloanilina, ponadto nitroaniliny, jak 2-, 3- lub 4-nitroanilina, 4-chloro-2-nitroanilina, 2-chloro-4- -nitroanilina, 4-metylo-3-nitroanilina, 2,4-dwume- tylo-3-nitroanilina, 2-metylo-5-nitroanilina, 2-me- tylo-4-nitroanilina, ponadto alkoksy i fenoksyanili- ny, jak 2- i 4-metoksyanilina, 2- i 4-etoksyanilina, 3-chloro-4-metoksyanilina, 2-metoksy-5-nitroanilina1 2-metoksy-5-chloroanilina, 2-metoksy-5-trójfluoro- metyloanilina, 2-amino-4-trójfluorometylo-4'-chloro- -fenoksybenzen, 2-nitro-4-etoksyanilina, 2-metoksy- -4-chloro-5-metyloanilina, 2-amino-4-chloro-feno- ksybenzen, 2-amino-2,4-dwuchlorofenoksybenzen, 2- -amino-4,4'-dwuchlorofenoksybenzen jak tez 1-ami- no-2-karboksylan metylu, l-amino-2-chloro-5-kar- boksylan metylu, 2-amino-5-nitrobenzoesan me¬ tylu, fluorek 4-amino-3-nitrobenzylidynu, fluorek 2-amino-5-nitrobenzylidynu, 2/5'-dwuchloroanilid 4-metoksy-3-aminobenzenosulfonowy, 2'-chloro-5'- -trójfluorometyloanilid 4-chloro-3-aminobenzenosul- fonowy.Jako przyklady amin dajacych sie dwuazowac o wzorze 2 nalezy wymienic nastepujace zwiazki: metyloamid kwasu l-amino-2-chlorobenzeno-5-kar- boksylowego, 2,5-dwumetoksy-4-benzoiloaminoani- lina, 2,5-dwumetylo-4-benzoiloaminoanilina, 2-chlo- ro-5-metoksy-4-benzoiloaminoanilina, 2-meto- ksy-5-metylo-4-benzoiloaminoanilina, zwlaszcza je¬ dnak amid kwasu 4-metylo-3-aminobenzoesowego, anilid kwasu 4-metylo-3-aminobenzoesowego, 2'- 68 28568 285 -chloro-5'-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-3- -aminobenzoesowego, 3',5'-bis-trójfluorometyloanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowego, 2',4',5'-trój- chloroanilid kwasu 4-chloro-3-aminobenzoesowego, 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 2,4-dwuchloro-5-amino- benzoesowego, 2',4'-dwuchloroanilid kwasu 2,4-dwu- chloro-5-aminobenzoesowego, 3'-trójfluorometylo¬ anilid kwasu 2,4-dwuchloro-5-aminobenzoesowego, 3'-chloroanilid kwasu 2,4-dwuchloro-5-aminoben- zoesowego, amid kwasu 2,4-dwuchloro-5-amino- benzoesowego, 3'-trójfluorometyloanilid kwasu 5- -amino-4-metoksy-2-chlorobenzoesowego, 2',5'-dwu- chloroanilid kwasu 4-metylo-3-aminobenzoesowego, 3'-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-3-amino- benzoesowego, amid kwasu 4-metoksy-3-aminoben- zoesowego, anilid kwasu 4-metoksy-3-aminoben- zoesowego, 3'-chlonanilid kwasu 4-metoksy-3-ami- nobenzoesowego, 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 4-me- toksy-3-aminobenzoesowego, 2',4',5'-trójchloroanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoesowego, anilid kwasu 4-karbometoksy-3-aminobenzoesowego, 3'- -trójfluorometyloanilid kwasu 4-metoksy-3-amino- benzoesowego, 2',5'-dwuchloroanilid kwasu 4-kar- boetoksy-3-aminobenzoesowego, 3',5'-bis-trójfluoro- metyloanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoesowe- go, 2'-chloro-5'-trójfluorometyloanilid kwasu 4-me- toksy-3-aminobenzoesowego, 2',5'-dwumetoksy-4'- chloroanilid kwasu 4-metoksy-3-aminobenzoesowe- go, 2',5'-dwumetylo-4'-chloroanilid kwasu 4-meto- ksy-3-aminobenzoesowego.Poniewaz wynalazek dotyczy sposobu wytwarza¬ nia barwników pigmentowych a wiec obecnosc w tych zwiazkach grup nadajacych rozpuszczalnosc w wodzie, zwlaszcza kwasowych grup jak grupy sulfonowe lub karboksylowe, jest wykluczona.Barwniki azowe w postaci kwasów karboksylo- wych, z których wytwarza sie halogenki kwasowe o wzorze 3, uzyskuje sie jesli dwuazowy zwiazek aminy o wzorze R!—NH2 sprzega sie z kwasem 2,3-hydroksynaftoesowym o wzorze 5 ewentualnie podstawionym w pozycji 6 grupa alkoksyIowa lub cyjanowa albo halogenem. Otrzymane barwniki azowe w postaci kwasów karboksylowych traktuje sie srodkiem zdolnym przeprowadzic kwas karbo- ksylowy w jego halogenki na przyklad chlorki lub bromki a wiec zwlaszcza halogenkami fosforu jak pieciobromek fosforu lub trój- albo pieciochlorek fosforu, tlenohalogenkami fosforu a zwlaszcza chlorkiem tionylu.Traktowanie takimi srodkami halogenujacymi kwasy prowadzi sie korzystnie w obojetnym or¬ ganicznym rozpuszczalniku, jak dwumetyloforma- mid, chlorobenzeny, na przyklad mono- lub dwu- chlorobenzeny, toluen, ksylen lub nitrobenzen, przy tych pieciu ostatnich ewentualnie z dodatkiem dwumetyloformamidu.Przy wytwarzaniu halogenków kwasów karbo- ksylowych z reguly jest korzystnie zwiazki azowe otrzymywane w srodowisku wodnym najpierw wy¬ suszyc lub uwolnic od wody azeotropowo przez go¬ towanie w organicznym rozpuszczalniku.Takie osuszanie azeotropowe mozna prowadzic ewentualnie bezposrednio przed traktowaniem srodkiem halogenujacym kwasy.Otrzymane barwniki azowe w postaci halogenków kwasów karboksylowych kondensuje sie nastepnie z aminonaftostyrylem korzystnie z 4-aminonafto- styrylem o wzorze 6.Jako przyklady podstawionych naftostyryli mozna 5 wymienic 4-amino-3-chloronaftostyryl, 4-amino-2,3- -dwuchloronaftostyryl, 4-amino-2-bromo-naftosty- ryl, 4-amino-5-cyjano-naftostyryl, 5-amino-nafto- styryl, 5-amino-4-chloronaftostyryl, 5-amino-4-ni- tro-naftostyryl.Kondensacje pomiedzy chlorkami kwasów karbo¬ ksylowych wymienionego na wstepie rodzaju, a aminonaftostyrylem prowadzi sie korzystnie w wodnym srodowisku. W tych warunkach na¬ stepuje kondensacja na ogól nieoczekiwanie latwo 15 juz w temperaturach lezacych w zakresie wrzenia zwyklych rozpuszczalników organicznych, jak to¬ luen, monochlorobenzen, dwuchlorobenzen, trój- chlorobenzen, nitrobenzen i inne. W celu przyspie¬ szenia reakcji zaleca sie na ogól stosowac srodek 20 wiazacy kwas, jak bezwodny octan sodu lub piry¬ dyna. Otrzymane barwniki sa czesciowo krystalicz¬ ne, a czesciowo bezpostaciowe i uzyskuje sie je na ogól z bardzo dobra wydajnoscia i w stanie czystym. Korzystnie jest wyodrebniac naprzód 25 chlorki kwasowe otrzymane z kwasów karboksy¬ lowych. W niektórych przypadkach mozna zrezy¬ gnowac z wydzielania chlorków kwasowych bez szkody dla procesu i prowadzic kondensacje bez¬ posrednio po wytworzeniu chlorku kwasu karbb- 30 ksylowego.Wedlug drugiego wariantu sposobu wedlug wy¬ nalazku uzyskuje sie nowe barwniki, jesli zwiazek dwuazowy aminy o wzorze Rt—NH2, zwlaszcza takie o wzorze 2, sprzega sie z arylidem kwasu 35 2,3-hydroksynaftoesowego o wzorze 4, w których to wzorach wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.Arylidy kwasu 2,3-hydroksynaftoesowego nie¬ zbedne do tego celu sa otrzymywane w znany 40 sposób z kwasu 2,3-hydroksynaftoesowego ewentu¬ alnie podstawionego w pozycji 6 i 4-aminonafto- styrylu w srodowisku bezwodnym, jak w srodowisku toluenu, ksylenu, chlorobenzenu itp. pod wplywem srodka kondensujacego na przyklad trójchlorku 45 fosforu.Sprzeganie zachodzi przez powolne dodawanie wodnoalkalicznego roztworu skladnika sprzegania do kwasnego roztworu soli dwuazoniowej. Ilosc wodorotlenku metalu alkalicznego stosowana do 50 roztworu skladnika biernego korzystnie oblicza sie tak, aby kwas mineralny uwalniany przy sprzeganiu z sola dwuazoniowa wystarczal do zobojetnienia.Sprzeganie korzystnie prowadzi sie przy wartosci pH 4—6. Wartosc pH ustala sie korzystnie przez 55 dodanie buforu, przy czym jako bufory wchodza w gre na przyklad sole, zwlaszcza sole metali alkalicznych kwasu mrówkowego, fosforowego lub szczególnie octowego. Alkaliczny roztwór skladnika biernego zawiera korzystnie srodek zwilzajacy, 60 dyspergujacy lub emulgujacy, przykladowo sulfo¬ nian aralkilowy, jak sulfonian dodecylobenzenu lub sól sodowa kwasu l,r-naftylometanosulfonowego, produkt polikondensacji tlenków alkilenowych, jak produkt reakcji tlenku etylenu z p-III-rzedoktylo- g5 fenolu, ponadto estry alkilowe sulforycynoleanu,68 285 przykladowo p-butylosulforycynoleanu. Dyspersja skladnika biernego moze zawierac równiez ko¬ rzystnie koloidy ochronne, przykladowo metyloce- lulore lub niewielkie ilosci obojetnego rozpuszczal¬ nika organicznego, trudno rozpuszczalnego w wodzie lub nierozpuszczalnego w wodzie, przykladowo ewentualnie chlorowcowane lub nitrowane weglo¬ wodory aromatyczne, jak benzen, toluen, ksylen, chlorobenzen, dwuchlorobenzeny, lub nitrobenzen, jak tez alifatyczne weglowodory chlorowcowane, jak na przyklad czterochlorek wegla lub trójchlo¬ roetylen, ponadto rozpuszczalniki organiczne mie¬ szajace sie z woda, jak aceton, eter jednometylowy glikolu etylenowego, metyloetyloketon, metanol, etanol lub izopropanol.Równiez mozna prowadzic sprzeganie z powo¬ dzeniem w ten sposób, ze kwasny roztwór soli dwuazoniowej laczy sie w sposób ciagly z alkalicz¬ nym roztworem skladnika biernego za pomoca dyszy mieszalnikowej, przy czym nastepuje na¬ tychmiastowe sprzeganie skladników. Nalezy przy tym uwazac, aby skladnik czynny i skladnik bierny podawac do dyszy w ilosciach równowaznikowych, przy czym okazal sie korzystny niewielki nadmiar skladnika biernego. Dokonuje sie tego najprosciej za pomoca kontroli wartosci pH cieczy znajdujacej sie w dyszy mieszalnikowej. Nalezy takze dbac o silne wirowanie obydwu skladników w dyszy mieszalnikowej. Powstajaca mieszanine barwnika szybko odciaga sie z dyszy a barwnik oddziela sie przez filtracje.Wedlug trzeciego wariantu sposobu wedlug wy¬ nalazku nowe barwniki pigmentowe uzyskuje sie, jesli zwiazek dwuazoaminowy zawierajacy reszte Rj, ogrzewa sie z naftolem o wzorze 4 w roz¬ puszczalniku organicznym, ewentualnie wodno-or- ganicznym, korzystnie w obecnosci kwasu.Stosowane wedlug wynalazku arylodwuazoamidy sa otrzymywane w znany sposób przez kondensacje soli arylodwuazoniowej z amina pierwszorzedo- wa lub korzystnie z drugorzedowa. Do tego celu nadaja sie najrozmaitsze aminy, przykla¬ dowo aminy alifatyczne, jak metyloamina, etylo- amina, etanoloamina, propyloamina, butyloamina, heksyloamina a zwlaszcza dwumetyloamina, dwu- etyloamina, dwuetanoloamina, metyloetanoloamina, dwupropyloamina lub dwubutyloamina, kwas ami- nooctowy, metyloaminooctowy, butyloaminooctowy, aminoetanosulfonowy, metyloaminoetanosulfonowy, guanyloetanosulfonowy, kwas p-aminoetylosiarkowy, aminy alicykliczne, jak cykloheksyloamina, N-me- tylocykloheksyloamina, dwucykloheksyloamina, a- miny aromatyczne, jak kwas 4-aminobenzoesowy, kwas sulfanilowy, 4-sulfo-2-aminobenzoesowy, (4- -sulfofenylo) -guanidyna, kwas 4-N-metyloamino- benzoesowy, 4-etyloaminobenzoesowy, 1-aminonaf- taleno-4-sulfonowy, l-aminonaftaleno-2,4-dwusulfo- nowy, aminy heterocykliczne, jak piperydyna, mor- folina, pirrolidyna, dwuwodoroindol i wreszcie równiez cyjanamid sodowy lub dwucyjandwuamid.Z reguly otrzymane zwiazki dwuazoaminowe sa trudno rozpuszczalne w zimnej wodzie i moga byc oddzielone ze srodowiska reakcji w postaci krysta¬ licznej ewentualnie orzez wysolenie. W wielu przy¬ padkach moga byc stosowane wilgotne placki filtra¬ cyjne do dalszych reakcji, natomiast w niektórych przypadkach okazalo sie celowe odwodnic dwu* azoamidy przed reakcja za pomoca suszenia w prózni lub po roztworzeniu wilgotnego placka filtracyjnego w rozpuszczalniku usuwac wode przez destylacje azeotropowa.Sprzeganie zwiazku dwuazoaminowego z nafto- lenu nastepuje w rozpuszczalniku organicznym, przykladowo chlorobenzenie, o-dwuchlorobenzenie, 10 nitrobenzenie, pirydynie, glikolu etylenowym, ete¬ rze monometylowym lub monoetylowym glikolu etylenowego, dwumetyloformamidzie, kwasie mrówkowym lub octowym. Przy stosowaniu roz¬ puszczalników mieszajacych sie z woda, jest ko- 15 nieczne stosowac zwiazki dwuazoaminowe w po¬ staci bezwodnej. Moga byc stosowane przykladowo placki filtracyjne wilgotne od wody. Rozklad zwiazku dwuazoaminowego poprzedzajacy sprzega¬ nie nastepuje w srodowisku kwasnym. Jesli sto- 20 suje sie obojetny rozpuszczalnik to jest konieczne dodanie kwasu, przykladowo chlorowodoru, kwasu siarkowego, kwasu mrówkowego lub octowego.Sprzeganie korzystnie prowadzi sie na goraco w temperaturze 80—180° i przebiega ono na ogól 25 bardzo szybko i calkowicie.Otrzymane pigmenty dzieki ich nierozpuszczal- nosci moga byc wyodrebnione z mieszaniny re¬ akcyjnej przez odsaczenie. Poniewaz produkty uboczne pozostaja w roztworze, otrzymywane pdg- 30 menty wypadaja o czystosci zadowalajacej. Dalsza obróbka organicznymi rozpuszczalnikami tych pig¬ mentów otrzymanych na drodze sprzegania w sro¬ dowisku wodnym jest wskazana. Dalsza korzyscia sposobu wedlug wynalazku jest wysoka wydajnosc, 35 dogodna postac pigmentu pod wzgledem technicz¬ nym i stale wlasciwosci otrzymanych pigmentów.Pigmenty otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku moga byc przeznaczone do najrozmaitszych zastosowan pigmentów dzieki ich dogodnym wla- 40 sciwosciom. Przykladowo moga byc stosowane w postaci doskonale rozdrobnionej do barwienia jedwabiu sztucznego i wiskozy lub estrów albo eterów celulozy badz tez superpoliamidów, wzgled¬ nie superpoliuretanów, poliestrów w masie prze- 45 dnej, jak tez do wytwarzania zabarwionych la¬ kierów lub farb malarskich, roztworów lub pro¬ duktów z acetylocelulozy, nitrocelulozy, naturalnych zywic lub sztucznych zywic, jak zywice polimery- zacyjne lub kondensacyjne na przyklada amino- 50 piasty, zywice aikidowe, fenoplasty, poliolefiny, jak polistyren, polichlorek winylu, polietylen, polipro¬ pylen, polikrylonitryl, guma, kazeina, silikony i zy¬ wice silikonowe. Ponadto nadaja sie one z po¬ wodzeniem do wytwarzania kredek, kosmetycz- 55 nych preparatów lub plyt laminowanych.W nastepujacych przykladach czesci oznaczaja czesci wagowe, o ile nie podano inaczej, procenty oznaczaja procenty wagowe, a temperatury sa po¬ dane w stopniach Celsjusza. 60 Przyklad I. 12,6 czesci barwnika otrzymanego przez sprzeganie zdwuazowanego 1- (3'-amino-4'- -chlorobenzoiloamino) - 2,4 - dwuchlorobenzenu z kwasem 2,3-hydroksynaftoesowym, ogrzewano w 100 czesciach objetosciowych chlorobenzenu z 4,55 65 czesciami objetosciowymi chlorku tionylu w ciagu7 9 godzin w temperaturze 130—140°. Wytracajacy sie przy tym chlorek kwasu barwnika w postaci igiel odsaczono po ochlodzeniu, przemyto niewielka iloscia benzenu i wysuszono pod próznia w tem¬ peraturze 60—70°. Otrzymano 11,25 czesci chlorku (wydajnosci 86,2% teorii). 11,25 czesci tego chlorku ogrzewano z 4,2 czesciami 4-aminonaftostyrylu i 2 czesciami objetosciowymi pirydyny w 500 czesciach objetosciowych chlorobenzenu w ciagu 12 godzin w temperaturze 130—140°. Po uplywie tego czasu powstaly pigment odsaczono na goraco, przemyto goracym chlorobenzenem, zimnym dwumetylofor- mamidem, etanolem i woda i wysuszono pod próz¬ nia w temperaturze 60—7&°. Otrzymano 12,15 czesci (85% wydajnosci teoretycznej) ciemnoczerwonego proszku. Pigment odpowiada wzorowi strukturalne¬ mu 7.W nastepujacej tablicy podano inne barwniki pigmentowe otrzymane na tej samej drodze. Ko¬ lumna I zawiera zasady dwuazowe stosowane do tego celu, kolumna II okresla odcienie folii poli- chlorowinylowej zabarwionej tymi pigmentami. 1 2 3 4 5 6 1 * • 8 9 10 11 I 1 -(3'-amino-4'-metylobenzo- iloamino)-2-chloro-5-trójflu- orometylobenzen l-(3'-amino-4'-metylobenzoilo- amino)-benzen 1-(3'-amino-4'-chlorobenzoilo- amino)-2-chloro-5-trójfluoro- metylobenzen 1-(3'-amino-4'-metoksybenzo- iloamino)-3-trójfluorometylo- benzen l-(3'-amkio-4'-metoksybenzo- iloamino)-2-chloro-5-trójflu- orometylobenzen 1-(3/-amino-4'-metoksybenzo- iloamino)-benzen l-{3'-amino-4'-chlorobenzo- iloamino)-benzen l-(3'-amino-4'-metylobenzoilo- amino)-3-trójfluorometylo- benzen l-(3'-aminobenzoiloamino)-2- -chloro-5-trójfluorometylo- benzen l-(3'-amino-4'-chlorobenzoilo- amino)-3-trójfluorometylo- benzen i l-(3'-amino-4'-chlorobenzoilo- amino)-trójchlorobenzen II czerwony szkarlatny czerwono- -brazowy czerwony bordowy czerwony czerwono- -brazowy czerwony szkarlatny czerwono- -brazowy przytlumio¬ ny czerwony 285 8 12 13 14 15 16 17 13 1 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 1 -(3'-amino-4'-chlorobenzoilo- amino)-2-trójfluorometylo-4- -chlorobenzen l-amino-2-metoksy-4-nitro- benzen 1-amino-2,5-dwuchlorobenzen 1-(3'-amino-4'-metylobenzoilo- amino)-2-trójfluorometylo-4- -chlorobenzen 1-(3'-amino-4'-metoksyben- zoiloamino)-2,5-dwuchloro- benzen l-(3'-amino-4'-benzoiloamino)-2- -metylobenzen 1-(3'-amino-4'-chlorobenzoilo- amino)-2-metoksybenzen 1 -(3'-amino-4'-metylobenzoilo- amino)-2-chlorobenzen 1-(3'-amino-4'-metylobenzoilo- amino)-2-metylobenzen 1-(3'-amino-4'-metoksybenzo- iloamino)-2-metylobenzen 1-(3'-amino-4'-metoksybenzo- iloamino)-2-metoksybenzen 1-(3'-amino-4'-metylobenzoilo- amino)-2,5-dwuchlorobenzen l-(3'-amino-4'-chlorobenzoilo- amino)-2-chlorobenzen 1-amino-2-chloro-5-trójfluoro- metylobenzen 2,4,5-trójchloro-l-aminobenzen 2-nitro-4-chloro-l-aminobenzen jednometyloamid kwasu 3-a- mino-4-metylobenzeno-1-sulfo¬ nowego czerwony przytepiony fioletowy brazowy czerwony bordowy czerwony przytepiony czerwony czerwony 1 czerwony niebiesko- -czerwony niebiesko- -czerwony niebiesko* -czerwony czerwony czerwony kaki brazowy czerwony 55 Przyklad II. 3,39 czesci 2',5-dwuchlorofenylo- amidu kwasu 2-aminobenzeno-l-karboksymetylo- -4-kar'boksylowego dwuazowano w mieszaninie 25 czesci objetosciowych dwumetyloformamidu 16 czesci objetosciowymi 5-n kwasu solnego w tem- 80 peraturze 0—5#, 5 czesciami objetosciowymi 2-n azotynu sodu w ciagu okolo 30 minut. Otrzymano zawiesine zwiazku dwuazowego. 3,54 czesci 4-<2',3'-ketonaftoiloamino)-naftostyrylu rozpuszczono w 50 czesciach objetosciowych dwu- 65 metyloformamidu i zadano 3,3 czesciami bezwod-9 68 285 10 nego octanu sodu. Teraz dodano w ciagu okolo 15 minut zawiesine zwiazku dwuazowego i mie¬ szano calosc w temperaturze pokojowej przez noc.Nastepnie odsaczono pigment, przemyto na goraco woda i metanolem. Otrzymano po wysuszeniu 6,3 czesci surowego produktu.Przez krótkotrwale ogrzewanie w nitrobenzenie az do wrzenia otrzymano pigment w postaci ko¬ lorystycznie nadajacej sie jako czerwony, miekki proszek, barwiacy folie z polichlorku winylu na silne zabarwienie o odcieniu czerwonym i dobrej odpornosci na migracje. Pigment posiada wzór 8.Przyklad III. 65 czesci polichlorku winylu, 35 czesci ftalanu dwuaktylowego i 0,2 czesci pi¬ gmentu otrzymanego wedlug przykladu I, wy¬ mieszano dokladnie a nastepnie rozwalcowano na dwuwalcowym kalandrze w ciagu 7 minut w tem¬ peraturze 140°. Otrzymano czerwona folie o do¬ brej odpornosci na swiatlo i migracje. PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania monoazowych barwników pigmentowych o wzorze 1, w którym Y oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupe alkoksylowa lub cyjanowa, R2 stanowi reszte naftostyrylowa, Rj reszte zasady dajacej sie dwuazowac, znamienny 10 20 25 tym, ze halogenek kwasu karboksylowego o wzorze 3, w którym Rj i Y maja wyzej podane znaczenie, kondensuje sie z aminonaftoetyrylem, albo zwiazek dwuazowy aminy o wzorze Ri—NH2, w którym Rt ma wyzej podane znaczenie, sprzega sie z naftolem o wzorze 4, w którym Y i R2 maja wyzej podane znaczenie, albo zwiazek dwuazoaminowy zawie¬ rajacy reszte Rt ogrzewa sie z naftolem o wzorze 4, w organicznym irozpuszczalniku, ewentualnie w wodno-organicznym rozpuszczalniku, przy czym w wymienionych wzorach wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie amine dajaca sie dwuazowac o wzorze 2, w którym X oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, nizsza grupe alkilowa lub alkoksylowa, grupe fenoksylowa ewentualnie podstawiona grupe estrowa kwasu karboksylowego lub grupe nitrowa, A oznacza grupe —CONH stojaca w pozycji meta lub para do grupy aminowej, a Aryl oznacza ewentualnie podstawiona reszte benzenowa, nafta¬ lenowa lub p-dwufenylowa.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stosuje sie amine dajaca sie dwuazowac o wzorze 9, w którym X i Aryl maja wyzej podane zna¬ czenie.

4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie naftol o wzorze 10. C0-MH-R2 Wiór / X hUN- A—Aryl Wzór 2 CO Hal Wzór 3KI. 22a,29/20 68 285 MKP C09b 29/20 Y OH C0-NH-R2 Wzór 4 OH COOH Wzór 5 H,N 1 —C=0 Wzór 6 ci N N CL HUCOOC CO NH CL OH v \AAco-nh NH 1 c=o mór 7 Wzór 8 / X mór 10 Bltk 1480/73 r. 110 egz. A4 Cena zl 10,— PL PL