PL68077B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 10.VI.1973 68077 KI. 39b\3/36 MKP C08f 3/36 [CZYI !AJ fl*wnf M- '-.-/ego L T wórca wynalazku:Henryk Sibinski Wlasciciel patentu: Instytut Wlókien Sztucznych i Syntetycznych, Lódz (Polska) Sposób wytwarzania izotaktycznego polialkoholu winylowego 1 2 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania izotak¬ tycznego polialkoholu winylowego z polieteru winylo-t-buty- lowego lub polieteru winylo-benzylowego.Znany sposób otrzymywania izotaktycznego polialkoholu winylowego z polieterów winylowych polega na tym, ie poli¬ eter winylo-t-butylowy lub polieter winylo-benzylowy roz¬ puszcza sie w rozpuszczalniku organicznym np. w chloro¬ formie lub toluenie i nastepnie przez tak otrzymany roztwór przepuszcza sie gazowy bromowodór HBr. W wyniku reakcji polieterów winylowych z HBr nastepuje wymiana grupy t-butylowej lub benzylowej na wodór i w ten sposób pows¬ taje polialkohol winylowy.Izotaktyczny polieter winylo-t-butylowy i izotaktyczny polieter winylo-benzylowy uzyskuje sie wobec kompleksu eteru etylowego i fluorku boru BF,0/CaHs/a w tempera¬ turze -78°C.Znany jest równiez sposób otrzymywania izotaktycznego polialkoholu winylowego polegajacy na tym, ze polieter winylo-t-butylowy lub polieter winylo-benzylowy rozpuszcza sie w rozpuszczalniku organicznym np. w toluenie, traktuje bezwodnikiem octowym wobec katalizatora Friedel Crafts'a, po czym uzyskany polioctan winylowy wyodrebnia sie ze srodowiska reakcji, a nastepnie rozpuszcza i zmydla znanymi sposobami, uzyskujac w ten sposób izotaktyczny polialkohol winylowy.Wytwarzany opisanymi wyzej metodami izotaktyczny po¬ lialkohol winylowy jest dobrze rozpuszczalny nawet w zim¬ nej wodzie, co jest zdecydowanie niekorzystnym zjawiskiem w przypadku stosowania go do wytwarzania wlókien lub mas plastycznych.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania izotaktycznego polialkoholu winylowego z polieteru winy- lo-t-butylowego lub polieteru winylo-benzylowego, nieroz¬ puszczalnego w wodzie. i Zadanie techniczne wytyczone dla osiagniecia tego celu zostalo rozwiazane zgodnie z wynalazkiem w ten sposób, ie polieter winylo-t-butylowy lub polieter winylo-benzylowy rozpuszcza sie w rozpuszczalniku organicznym i traktuje kompleksem eteru etylowego i fluorku boru w temperaturze »° od -78°C do 50°Cf z tym ze stosunek molowy BF,0/CaHf/, do polieteru winylo-t-butylowego lub polie¬ teru winylo-benzylowego wynosi powyzej 0,45 do 2.Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie benzen, toluen lub ksylen, przy czym stezenie polieteru winylo-t-butyto- if wego lub polieteru winylo-benzylowego w rozpuszczalniku organicznym wynosi 2 • 10~3 do 5 moli/L Stosowany roz- , puszczalnik organiczny moze zawierac wode jedynie w ilosci nie przekraczajacej stezenia okreslajacego rozpuszczalnosc wody w tym rozpuszczalniku.»© Dla wytracenia tak otrzymanego izotaktycznego polialko¬ holu winylowego, do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie alko¬ hol, korzystnie alkohol metylowy, w ilosci odpowiadajacej objetosci mieszaniny reakcyjnej. Wytracone plitkl poli- alko¬ holu winylowego odsacza sie i przemywa alkoholem.?« Ze wzgledu na to, ze do wytwarzania izotaktycznego poli¬ alkoholu winylowego sposobem wedlug wynalazku stosuje sie BFf O/G, Hf /a, który stosowany jest równiezjako katali¬ zator reakcji polimeryzacji eterów winylowych w procesie wytwarzania polieterów winylowych, mozna prowadzic za- w « równo polimeryzacje eteru winylowego jak i przeksztalcanie 680773 68077 otrzymanego polieteru w izotaktyczny polialkohol winylowy w jednej operacji bez osobnego wyodrebniania czystego poli¬ eteru winylowego.Poniewaz proces polimeryzacji jonowej eterów winylo¬ wych zachodzi bardzo szybko, gdzie w temperaturze -78°C po uplywie juz 3 minut monomer ulega calkowitej polimery¬ zacji, a przeksztalcenie polieteru winylowego w izotaktyczny polialkohol winylowy jest procesem znacznie wolniej zacho¬ dzacym, to dzieki temu reakcje polimeryzacji eteru winylo¬ wego i przeksztalcenie polieteru w polialkohol winylowy moga kolejno po sobie przebiegac.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku izotaktyczny polialkohol winylowy nie rozpuszcza sie ani w zimnej, ani w goracej wodzie, rozpuszcza sie dopiero pod cisnieniem w temperaturze 130°C, przy czym po oziebieniu wytraca sie ponownie.Wyraznie gorsza rozpuszczalnosc w wodzie izotakty- cznego polialkoholu winylowego, wytwarzanego sposobem wedlug wynalazku, w stosunku do izotaktycznego polialko¬ holu winylowego wytwarzanego znanymi sposobami jest prawdopodobnie spowodowanawystepowaniem w tak otrzy¬ manym polimerze resztkowych grup t-butylowych lub benzy¬ lowych nie wymienionych calkowicie na atomy wodoru w wyniku reakcji polieterów winylowych z BF,0/C2 H5 /2.Otrzymany sposobem wedlug wynalazku izotaktyczny polialkohol winylowy moze miec zastosowanie do wytwarza¬ nia wlókien polialkoholowinylowych metoda przedzenia zpólstopu.Przyklad I. Do kolby reakcyjnej zawierajacej 150 ml toluenu wprowadza sie w temperaturze -78°C 0,4 g poliete¬ ru winylo-t-butylowego i miesza intensywnie przez 30 minut Do tak otrzymanego roztworu dodaje sie 50 ml roztworu BFiO/C3 H512 w toluenie zawierajacego w 1 ml 4 • 10~5 mo¬ la BF, 0/C2 Hs /2 i miesza przez dalsze 60 minut Nastepnie do kolby wprowadza sie 200 ml metanolu, a wytracony poli¬ alkohol winylowy odsacza sie na lejku Schotta G-2 przemy¬ wajac go niewielka iloscia metanolu i wody.Pecznienie w wodzie tak otrzymanego izotaktycznego po¬ lialkoholu winylowego oznaczone metoda wirówkowa wyno¬ si 31%. Nie rozpuszcza sie ani w zimnej, ani w goracej wo¬ dzie, rozpuszcza sie dopiero w wodzie pod cisnieniem w tem¬ peraturze 130°C.P r z y k l a d II. Do kolby reakcyjnej zawierajacej 125 ml ksylenu wprowadza sie w temperaturze 50°C 0,4 g polieteru winylo-t-butylowego i miesza przez 30 minut Do tak otrzy¬ manego roztworu dodaje sie 75 ml roztworu BF,0/C2H5/2 5 w toluenie zawierajacego w 1 ml 4 • 10~5 mola BF, 0/C2 H5 /2 i miesza przez dalsze 15 minut Dalej postepu¬ je sie jak w przykladzie I.Pecznienie w wodzie tak otrzymanego izotaktycznego po¬ lialkoholu winylowego oznaczone metoda wirówkowa wyno- io si 32%. Nie rozpuszcza sie ani w zimnej, ani w goracej wo¬ dzie, rozpuszcza sie dopiero pod cisnieniem w temperaturze 130°C.Przyklad III. Do kolby reakcyjnej zawierajacej 100 ml benzenu wprowadza sie w temperaturze pokojowej u 0,5 g polieteru winylo-benzylowego i miesza intensywnie przez 30 minut Do otrzymanego roztworu dodaje sie 200 ml roztworu BF, 0/C2 H5/2 w toluenie zawierajacego w 1 ml 4 • 10~5 mola BF,0/C2H5/2 i miesza sie przez dalsze 30 minut Dalej postepuje sie jak w przykladzie I. 20 Pecznienie w wodzie tak otrzymanego izotaktycznego po¬ lialkoholu winylowego oznaczone metoda wirówkowa wyno¬ si 33%. Nie rozpuszcza sie ani w zimnej, ani w goracej wo¬ dzie, rozpuszcza sie dopiero w wodzie pod cisnieniem w tem¬ peraturze 130°C. 21 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania izotaktycznego polialkoholu wi¬ nylowego z polieteru winylo-t-butylowego lub polieteru wi- » nylo-benzylowego, znamienny tym, ze polieter winylo-t-bu- tylowy lub polieter winylo-benzylowy rozpuszcza sie w roz¬ puszczalniku organicznym i traktuje kompleksem eteru etylo¬ wego i fluorku boru w temperaturze od -78°C do 50°C, przy czym stosunek molowy BF,0/C2H5/2 do polieteru wi- u nylo-t-butylowego lub polieteru winylo-benzylowego wynosi powyzej 0,45 do 2.

2. Sposób wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze stezenie polieteru winylo-t-butylowego lub polieteru winylo-benzylo¬ wego w rozpuszczalniku organicznym wynosi 2 • 10~3 do 40 5 moli/L

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2,znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie benzen, toluen lub ksylen. Prac. Repr. UP PRL. W-wa, zam 13/73 naklad 110+20 Cena 10 zl PL PL