PL68070B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 26.IV.1968 (P 152 880) 28.IL1974 68070 KI. 39b4,15/02 MKP C08115/02 Twórca wynalazku: Henryk Sibióski Wlasciciel patentu: Instytut Wlókien Sztucznych i Syntetycznych, Lódz (Polska) Sposób wytwarzania kopolimerów alkoholu winylowego Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania no¬ wych kopolimerów eterów winylowych i alkoholu wi¬ nylowego. Otrzymywanie kopolimerów eterów winylo¬ wych i alkoholu winylowego nie jest znane.Wedlug wynalazku, kopolimery eterów winylowych i alkoholu winylowego otrzymuje sie na drodze reakcji polieterów winylowych jak polieteru winylo-t-butylowe- go lub polieteru winylo-benzylowego z kompleksem eteru etylowego i trójfluorku boru BF30(C2Hs)2.Polieter winylo-t-butylowy lub polieter winylo-benzy- lowy rozpuszczony w rozpuszczalniku organicznym pod¬ daje sie reakcji z kompleksem eteru etylowego i fluor¬ ku boru w temperaturze od —78°C do 50°C z tym, ze stosunek molowy BF30(C2H5)2 do polieteru winylo-t- butylowego lub winylo-benzylowego wynosi 0,04—0,45.Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie benzen, toluen lub ksylen, przy czym stezenie polieteru winy- lo-t-butylowego lub polieteru winylo-benzylowego w rozpuszczalniku organicznym wynosi 2*10—3 do 5 moli/l.Zaznaczyc nalezy, ze stosowany rozpuszczalnik orga¬ niczny moze zawierac wode jedynie w ilosci nie prze¬ kraczajacej stezenia okreslajacego rozpuszczalnosc wody w tym rozpuszczalniku.W celu wytracenia otrzymanego kopolimeru eteru winylowego i alkoholu winylowego ze srodowiska reak¬ cji, do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie alkohol, ko¬ rzystnie alkohol metylowy, w ilosci odpowiadajacej ob¬ jetosci mieszaniny reakcyjnej. Uzyskane w ten sposób platki kopolimeru odsacza sie i przemywa alkoholem. 10 15 20 25 30 Ze wzgledu na to, ze do wytwarzania kopolimerów eterów winylowych i alkoholu winylowego stosuje sie sposobem wedlug wynalazku kompleks eteru etylowego i trójfluorku boru BF30(C2H5)2, który jest równiez sto¬ sowany jako katalizator polimeryzacji eterów winylo¬ wych w procesie wytwarzania polieterów winylowych, to mozna prowadzic zarówno polimeryzacje eteru jak i przeksztalcenie otrzymanego polieteru w kopolimer eteru winylowego i alkoholu winylowego równiez w jednej operacji bez osobnego wyodrebniania czystego polieteru winylowego.Poniewaz proces polimeryzacji jonowej eterów winy¬ lowych zachodzi bardzo szybko, gdzie w temperaturze —78°C po uplywie 3 minut monomer ulega calkowitej polimeryzacji, a przeksztalcenie polieteru winylowego w kopolimer eteru winylowego i alkoholu winylowego jest procesem znacznie wolniej zachodzacym, to dzieki temu reakcje polimeryzacji eteru winylowego i przeksztalce¬ nie polieteru moga kolejno po sobie przebiegac.Stwierdzono doswiadczalnie, ze stosujac dla róznych prób rózne ilosci BF30(C2H5)2 wzrastajace w granicach 0,04—0,45 w stosunku do polieteru winylowego, otrzy¬ muje sie kopolimery o wzrastajacej ilosci grup hydro¬ ksylowych i co za tym idzie o wzrastajacej zdolnosci pecznienia w wodzie, co umozliwia ewentualne ich za¬ stosowanie do wytwarzania wlókien metoda przedzenia z pólstopu lub do wytwarzania mas plastycznych.Sposób wedlug wynalazku pozwala na wytwarzanie kopolimerów eterów winylowych i alkoholu winylowe¬ go o dowolnej zawartosci grup hydroksylowych, co z 6807068070 kolei umozliwia dowolna modyfikacje produktu pod wzgledem powinowactwa do wody i do barwników.Znane sa widma w podczerwieni zarówno polieteru winylo-t-butylowego jak równiez widma polialkoholu winylowego. Najbardziej charakterystycznym pasmem widma polialkoholu winylowego jest pasmo drgan roz¬ ciagajacych grupy OH w zakresie 3378 cm—1. Pasma tego nie obserwuje sie w widmie polieteru winylo-t-bu¬ tylowego.Przy wzrastajacych ilosciach dodawanego BF30(C2H5)2 do polieteru winylo-t-butylowego, otrzymane sposobem wedlug wynalazku kopolimery alkoholu winylowego wy¬ kazywaly wzrastajaca intensywnosc drgan rozciagajacych grupy OH co ilustruja widma pokazane na wykresach 1, 2, 3 i 4. Sposób wytwarzania kopolimerów eterów winy¬ lowych i alkoholu winylowego ilustruja blizej przy¬ klady: Przyklad I. Do kolby reakcyjnej zawierajacej 90 ml benzenu wprowadza sie w temperaturze pokojo¬ wej 0,4 g polieteru winylo-t-butylowego i miesza inten¬ sywnie przez okres 30 minut. Do tak; otrzymanego roz¬ tworu dodaje sie. 10 ml roztworu kompleksu eterowego trójfluorku boru w toluenie, zawierajacego w 1 ml 4*10—5 mola czystego BF30(C2H5)2 i miesza przez dal¬ sze 30 minut. Nastepnie dodaje sie 100 ml metanolu i otrzymany kopolimer odsacza sie na lejku Schotta G-2 przemywajac go niewielkimi ilosciami metanolu i wody.Otrzymany kopolimer charakteryzuje sie widmem w podczerwieni pokazanym na wykresie 1. Pecznienie w wodzie tak otrzymanego kopolimeru oznaczone metoda wirówkowa wynosi 15%.Przyklad II. Do kolby reakcyjnej zawierajacej 85 ml ksylenu wprowadza sie w temperaturze 50°C 0,4 g polieteru winylo-tJbu!tylowego i intensywnie mieszajac przez 30 minut powoduje sie rozpuszczenie polimeru.Dalej postepuje sie jak w przykladzie 1, z tym, ze do rozpuszczonego w ksylenie polimeru dodaje sie 15 ml roztworu kompleksu eterowego trójfluorku boru w to¬ luenie zawierajacego w 1 ml 4-10—5 mola czystego BF30(C2H5)2 i miesza przez 15 minut. Otrzymany ko¬ polimer charakteryzuje sie widmem w podczerwieni po¬ kazanym na wykresie 2. Pecznienie w wodzie tak otrzy¬ manego kopolimeru oznaczone metoda wirówkowa wy¬ nosi 17%.Przyklad III. Do kolby reakcyjnej zawierajacej! 80 ml toluenu wprowadza sie w temperaturze pokojowej 0,5 g polieteru winylo-benzylowego. Dalej postepuje sie jak w przykladzie I z tym, ze do otrzymanego roztworu 5 polimeru dodaje sie 20 ml roztworu kompleksu eterowe¬ go trójfluorku boru w toluenie zawierajacego w 1 ml 4-10—5 mola czystego BFsOCC^Hsfo i miesza 30 minut.Otrzymany kopolimer charakteryzuje sie widmem w podczerwieni pokazanym na wykresie 3. Pecznienie w 10 wodzie tak otrzymanego kopolimeru oznaczone metoda wirówkowa wynosi 20%.Przyklad IV. Do kolby reakcyjnej zawierajacej 75 ml toluenu wprowadza sie 25 ml roztworu komplek¬ su eterowego trójfluorku boru w toluenie zawierajacego 15 4«10—5 mola czystego BF30(C2H5)2 w 1 ml i mieszani¬ ne oziebia sie do temperatury —78°C. Nastepnie wpro¬ wadza sie 0,4 g eteru winylo-t-butylowego i intensywnie mieszajac roztwór prowadzi sie najpierw polimeryzacje^ a nastepnie przeksztalcenie polieteru w kopolimer ete- 20 rui alkoholu winylowego przez 60 minut. Nastepnie do kolby reakcyjnej wprowadza sie 200 ml metanolu i od¬ sacza otrzymany kopolimer na lejku Schotta G-2 prze¬ mywajac go niewielkimi ilosciami metanolu i wody.Widmo w podczerwieni otrzymanego kopolimeru przed- 25 stawiono na wykresie 4. Pecznienie w wodzie tak otrzy¬ manego kopolimeru oznaczone metoda wirówkowa wy¬ nosi 22%. 30 PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania kopolimerów alkoholu winy¬ lowego, znamienny tym, ze polieter winylo-t-butylowy lub polieter winylo-benzylowy rozpuszczone w rozpusz¬ czalniku organicznym poddaje sie reakcji z kompleksem 35 eteru etylowego i fluorku boru w temperaturze od —78 do 50°C, z tym, ze stosunek molowy BF30(C2H5)2 do polieteru winylo-t-butylowego lub winylo-benzylowego wynosi 0,04—0,45.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ste- ^ zenie polieteru winylo-t-butylowego lub polieteru winy¬ lo-benzylowego w rozpuszczalniku organicznym wynosi 2.10-3 do 5 moli/l.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik organiczny stosuje sie benzen, to- 45 luen lub ksylen.KI. 39M, 15/02 68070 MKP C08f 15/02 0) V. -X. 2 ffoujozwndazjjKI. 39b4,15/02 68070 MKPG08f 15/02 V 3^ osouj ozozcndazjjKI. 39l4,15/02 68070 MKP C08f 15/02 ?O OJ O -a o?oia\azozrndjZJAKI. 39b4,15/02 68070 MKP C08f 15/02 i Dfouf oZDZcnddZ4j WDA-l. Zam. 5992, naklad 110 egz. Cena zl 10,— PL PL