PL67926B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL67926B1 PL67926B1 PL126421A PL12642168A PL67926B1 PL 67926 B1 PL67926 B1 PL 67926B1 PL 126421 A PL126421 A PL 126421A PL 12642168 A PL12642168 A PL 12642168A PL 67926 B1 PL67926 B1 PL 67926B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyridyl
- ether
- group
- alcohol
- formimino
- Prior art date
Links
- -1 N- (3-pyridyl) -formimino-n-decyl ether Chemical compound 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- UOTJRYMLPHMOJD-UHFFFAOYSA-N n-pyridin-2-yl-3-(3-pyridin-2-yliminopropoxy)propan-1-imine Chemical compound C=1C=CC=NC=1N=CCCOCCC=NC1=CC=CC=N1 UOTJRYMLPHMOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUIFBCKGHZGGLM-UHFFFAOYSA-N n-pyridin-3-yl-3-(3-pyridin-3-yliminopropoxy)propan-1-imine Chemical compound C=1C=CN=CC=1N=CCCOCCC=NC1=CC=CN=C1 HUIFBCKGHZGGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- PNPHZGSUMPEXBG-UHFFFAOYSA-N C(CC1)CCC1(C=NC1=CC=CN=C1)OC1(CCCCC1)C=NC1=CC=CN=C1 Chemical compound C(CC1)CCC1(C=NC1=CC=CN=C1)OC1(CCCCC1)C=NC1=CC=CN=C1 PNPHZGSUMPEXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFRCHBNPHIYPBM-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCC(C=NC1=CC=CN=C1)OC(CCCCCCCCCCCCCCC)C=NC1=CC=CN=C1 Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(C=NC1=CC=CN=C1)OC(CCCCCCCCCCCCCCC)C=NC1=CC=CN=C1 FFRCHBNPHIYPBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N Methanetriol Chemical compound OC(O)O RLAHWVDQYNDAGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243653 Tubifex Species 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 244000000013 helminth Species 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: 12.IV.1967 Wegierska Republika Ludowa Opublikowano: 20.XI.1973 KI. 12p,l/01 MKP C07d 31/24 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Pal Benkó, Laszló Pallas, Ferenc Órdógh, Julianna Rosdy Wlasciciel patentu: Egyt Gyógyszervegyeszeti Gyar, Budapeszt (Wegry) Sposób wytwarzania nowych eterów N-pirydyloformiminowych Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wy¬ twarzania eterów N-pirydyloformiminowych maja¬ cych wlasnosci przeciwrobacze.Stwierdzono, ze nowe etery N-pirydyloformimino- we o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza grupe benzylowa lub fenyloetylowa, nasycona lub niena¬ sycona alifatyczna grupe weglowodorowa o pro¬ stym lub rozgalezionym lancuchu, zawierajacym 5 do 20 atomów wegla, grupe cykloalkilowa zawiera¬ jaca 5 do 7 atomów wegla lub nizsza grupe dwu- alkiloaminowa, a R2 oznacza atom wodoru lub chlo¬ rowca, grupe nitrowa lub nizsza grupe alkilowa, jak równiez ich czwartorzedowe pochodne wyka¬ zuja bardzo korzystne, selektywne dzialanie prze¬ ciwrobacze w stosunku do robaków pasozytniczych wystepujacych u ludzi i zwierzat cieplokrwistych.Przeprowadzone doswiadczenia in vitro z dobrze rozwinietymi okazami robaków Tubifex rivularium wykazaly,, ze aktywnosc przeciwrobacza tych zwiaz¬ ków wyraznie przewyzsza aktywnosc znanych i do¬ tad terapeutycznie stosowanych srodków przeciw- robaczych.Etery N-pirydylo-formiminowe o ogólnym wzorze 1 wytwarza sie wedlug wynalazku w ten sposób, ze eter N-pirydyloformimino-alkilowy o ogólnym wzo¬ rze 2, w którym R2 ma wyzej podane znaczenie, a X oznacza grupe alkilowa o 1 do 4 atomów wegla, poddaje sie reakcji z alkoholem o ogólnym wzorze Ri-OH, w którym Ri ma znaczenie jak we wzorze ogólnym 1.Reakcje te przeprowadza sie korzystnie w obec¬ nosci rozpuszczalnika, oraz korzystnie w obecnosci metalu alkalicznego lub alkoholanu metalu alkalicz¬ nego, przy ogrzewaniu, korzystnie w temperaturze 5 wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalnik mozna stosowac na przyklad aromatyczne weglowo¬ dory jak benzen lub toluen, lecz w szczególnym przypadku moze sluzyc do tego celu równiez nad¬ miar stosowanego do reakcji alkoholu o ogólnym io wzorze HO-Ri, w którym Ri ma podane znaczenie.Jako metal alkaliczny stosuje sie korzystnie sód metaliczny.Wytworzone sposobem wedlug wynalazku etery N-pirydylo-formiminowe o ogólnym wzorze 1 moz- 15 na w razie potrzeby przeprowadzic w znany sposób w ich czwartorzedowe pochodne.Produkty wyjsciowe do wytwarzania sposobem wedlug wynalazku, a mianowicie nizsze etery N- -pirydylo-formimino-alkilowe o ogólnym wzorze 2, 20 sa znanymi zwiazkami. Mozna je wytworzyc na przyklad, jak wiadomo z wegierskiego opisu paten¬ towego Nr 153.520, przez reakcje odpowiednich pi- rydylo-formamidyn z nizszymi alkilowymi eterami kwasu ortomrówkowego o ogólnym wzorze HC(OX)3, 25 w którym X ma takie znaczenie jak we wzorze 1.Podane nizej przyklady wyjasniaja blizej proces bedacy przedmiotem niniejszego wynalazku.Przyklad I. Mieszanine 15,5 g (0,0832 mola) 30 eteru N-(4-pirydolo)-formimino-etylowego i 21,6 g 67 92667 926 (0,2 mola) alkoholu benzylowego zadaje sie 0,05 g sodu metalicznego i ogrzewa w ciagu 2 godzin w temperaturze 100—120°C. Powstajacy w czasie reak¬ cji etanol oddestylowuje sie w sposób ciagly z mie¬ szaniny reakcyjnej. Po oddestylowaniu wyliczonej ilosci etanolu reakcja jest zakonczona. Temperature wrzenia otrzymanego w ten sposób eteru N-(4-piry- dylo)-formimino-benzylowego pod cisnieniem 0,1 mm Hg wynosi 70—78°C. Produkt wyodrebnia sie i oczyszcza przez frakcjonowana destylacje.Przyklad II. Mieszanine 25 g (0,1664 mola) eteru N-(4-pirydylo)-formimino-etylowego i 24,42 g (0,2 mola) alkoholu beta-fenyloetylowego ogrzewa sie w obecnosci 0,05 g sodu metalicznego w ciagu 3 godzin w temperaturze 110—140°C. Po zakonczeniu reakcji otrzymany eter N-(4-pirydylo)-formimino- -beta-fenyloetylowy wyodrebnia sie przez frakcjo¬ nowana destylacje. Temperatura wrzenia otrzyma¬ nego produktu pod cisnieniem 0,05 mm Hg wynosi 138—140°C.Przyklad III. Mieszanine 150,18 g (1 mol) ete¬ ru N-(3-piryd'ylo)-formimino-etylowego i 242,4 g (1 mol) alkoholu cetylowego w 500 ml benzenu ogrzewa sie do wrzenia, a pozostajacy w czasie reakcji etanol oddestylowuje sie azeotropowo wraz z benzenem z mieszaniny reakcyjnej w sposób cia- . gly. Po zakonczeniu reakcji oddestylowuje sie rów¬ niez benzen, a pozostalosc poddaje sie destylacji frakcjonowanej. Otrzymany eter N-(3-pirydylo)- -formiminocetylowy wrze pod cisnieniem 0,05 mm Hg w temperaturze 193—195°C.Przyklad IV. Mieszanine 150,18 g (1 mol) ete¬ ru N-(3-pirydylo)-formimino-etylowego i 300,46 g (3 mole) cykioheksanolu zadaje sie 0,1 g sodu meta¬ licznego i przerabia w sposób opisany w przykla¬ dzie I. Otrzymany eter N-(3-pirydylo)-formimino- -cykloheksylow3r wrze pod cisnieniem 0,2 mm Hg w temperaturze 123—124°C.Przyklad V. 150,18 g (1 mol) eteru N-(3-piry- dylo)-formimino-etylowego w obecnosci 0,05 g sodu metalicznego przereagowuje sie w sposób podany w przykladzie I z 153,23 g (1,5 mola) n-heksanolu.Otrzymany eter N-(3-pirydylo)-formimino-n-heksy- lowy wrze pod cisnieniem 0,05 mm Hg w tempera¬ turze 95—96°C. nia otrzymanego eteru N-(2-pirydylo)-formimino- -beta-fenylo-etylowego pod cisnieniem 0,05 mm Hg wynosila 135°C. . 5 Przyklad VIII. 150 g (0,1 mola) eteru N-(2-pi- rydylo)-formiminoetylowego poddaje sie reakcji w sposób podany w przykladzie II przy uzyciu 21,6 g (0,2 mola) alkoholu benzylowego w obecnosci 0,05 g sodu metalicznego. Wytworzony eter N-(2-pirydylo)- 10 -formiminobenzylowy wrze pod cisnieniem 0,5 mm Hg w temperaturze 148°C.Przyklad IX. 164,22 g (1 mol) eteru N-(6-mety- lo-2-pirydylo)-formiminoetylowego poddaje sie reakcji w obecnosci 500 ml benzenu z 110 ml (1 mol) alkoholu izoamylowego w sposób podany w przy¬ kladzie III. Wytworzony eter N-(6-metylo-2-piry- dylo)-formimino-izoamylowy wrze pod cisnieniem 0,05 mm Hg w temperaturze 182—19'5°C. 20 Przyklad X. 16,42 g (0,1 mola) eteru N-(4- -metylo-2-pirydylo)-formimino-etylowego poddaje sie reakcji w obecnosci 0,1 g sodu metalicznego z 60 g beta-dwuetyloaminoetanolu w sposób opisany w przykladzie II. Wytworzony eter N-(4-metylo-2- - pirydylo)-formimino-beta-dwuetyloaminoe tylowy wrze pod cisnieniem 0,2 mm Hg w temperaturze 170—182°C. 30 Przyklad XI. 18,46 g (0,1 mola) eteru N-(5- -chloro-2-pirydylo)-formimino-etylowego poddaje sie reakcji z 11,62 g (0,1 mola) hepta-n-4-olu, w obecnosci 0,1 g sodu metalicznego w sposób opisa- 35 ny w przykladzie II. Otrzymany eter N-(5-chloro-2- pirydylo)-formimino-4-heptylowy wrze pod cisnie¬ niem 0,05 mm Hg w temperaturze 162—182°C.Przyklad XII. 195,18 g (1 mol) eteru N-(2-ni- 40 tro-3-pirydylo)-formimino-etylowego poddaje sie reakcji z 58,06 g (1 mol) alkoholu allilowego w obec¬ nosci 500 ml benzenu w sposób podany w przykla¬ dzie III. Otrzymany eter N-(2-nitro-3-pirydylo)-for- miminoallilowy wrze pod cisnieniem 0,025 mm Hg 45 w temperaturze 162—167°C. PL PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe Przyklad VI. 15 g (0,1 mola) eteru N-(3-piry- dylo)-formimino-etylowego zadaje sie 47,4 g (0,3 mola) alkoholu n-decylowego i 0,05 g sodu metalicz¬ nego. Reakcje przeprowadza sie w sposób podany w przykladzie I, lecz czas jej trwania wynosi tylko 30 minut. Otrzymany eter N-(3-pirydylo)-formimi- no-n-decylowy wrze pod cisnieniem 0,2 mm Hg w temperaturze 156—158°C. Przyklad VII. 150,18 g (1 mol) eteru N-(2-pi- rydylo)-formiminoetylowego poddaje sie reakcji w 122,16 g (1 mol) alkoholu betafenyloetylowego oraz 600 ml toluenu w obecnosci 0,05 g sodu metaliczne¬ go. Mieszanine reakcyjna wyodrebnia sie w spo¬ sób podany w przykladzie II. Temperatura topnie- 1. Sposób wytwarzania eterów N-pirydyloformi- minowych w ogólnym wzorze 1, w którym Ri ozna¬ cza grupe benzylowa lub fenyloetylowa, nasycona lub nienasycona alifatyczna grupe weglowodorowa 55 o prostym lub rozgalezionym lancuchu, zawieraja¬ cym 5 do 20 atomów wegla, grupe cykloalkilowa za¬ wierajaca 5—7 atomów wegla lub nizsza grupe dwualkiloaminowa, a R2 oznacza atom wodoru lub chlorowca, grupe nitrowa lub nizsza grupe alkilowa, 60 znamienny tym, ze eter N-pirydyloformiminoalkilo- wy o ogólnym wzorze 2, w którym R2 ma wyzej po¬ dane znaczenie, a X oznacza grupe alkilowa o 1 do 4 atomów wegla, poddaje sie reakcji z alkoholem o ogólnym wzorze HO-Ri gdzie Ri ma wyzej podane 65 znaczenie.5 67 926 6
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje przeprowadza sie w rozpuszczalniku, w reakcje przeprowadza sie przy uzyciu nadmiaru obecnosci metalu alkalicznego lub alkoholanu alka- alkoholu o wzorze HO-Ri. licznego. r_^^)_n=CH-0-R1 Sr Wzór 1 Wzór c PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL67926B1 true PL67926B1 (pl) | 1972-12-30 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3622584A (en) | Certain 1-pyridyl 2-mercapto-imidazole derivatives | |
| AU748352B2 (en) | Pyrazolopyrimidinone cGMP PDE5 inhibitors for the treatment of sexual dysfunction | |
| US3186994A (en) | Polychloropyridines | |
| DE3782621T2 (de) | Imidazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, pharmazeutische zubereitungen, welche diese enthalten, verwendung dieser zur herstellung therapeutisch wirksamer arzneimittel und zwischenprodukte, welche beim herstellungsverfahren entstehen. | |
| CZ282036B6 (cs) | Nové 3-cykloalkylpropanamidy, jejich tautomerní formy a jejich soli, způsob jejich přípravy a použití jako léčiv a kompozice tyto 3-cykloalkyl propanamidy obsahující | |
| Schaffner-Sabba et al. | Synthesis and chemistry of cyclic sulfoximines | |
| PL67926B1 (pl) | ||
| DE3820775A1 (de) | Neue 4,5,7,8-tetrahydro-6h-thiazolo(5,4,-d)azepine, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel | |
| DE2337126C3 (de) | Iminodibenzyl-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| US2403776A (en) | Preparation of 2-(n4-acylsulphanilamido) pyrazine | |
| US3590037A (en) | N-pyridyl-formimino ethers | |
| US2795612A (en) | Poly [3-(lower-alkylcyclohexyl) propyl] amines, salts thereof, and preparation thereof | |
| US4946955A (en) | Method for the preparation of polycyclic 1,3-thiazolidines | |
| Collins et al. | Polyhalogeno-aromatic compounds. Part XIV. Nucleophilic substitution and peroxy-acid oxidation of pentabromopyridine and some of its NN-dialkylamino-and bis-(NN-dialkylamino)-derivatives | |
| FI63570C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n'-(2'-furanidyl)-5-fluor-uracil d v s ftorafur | |
| US2516830A (en) | Fluorinated nicotinic compounds | |
| JPS62502842A (ja) | 置換２，３−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−ピリミド〔２，１−ｆ〕プリン−４，８（１Ｈ，９Ｈ）−ジオン類 | |
| Bailey et al. | 509. Preparation of some 3, 4, 5-trialkylpyridines | |
| Jończyk et al. | A New Reaction of N-substituted Formamides with Trichloroethylene under Conditions of Phase-Transfer Catalysis (PTC) | |
| WO1992002506A1 (en) | Process for preparing 2-methyl-3,5-dialkylpyridines by dealkylation with sulfur | |
| WO2001023340A1 (en) | Method for preparing 2-chloropropionaldehyde and use of the same | |
| US2482521A (en) | Halogenated phenacylpyridines | |
| US2760964A (en) | Bis-quinolinium compounds | |
| SU466232A1 (ru) | Споссоб получени конденсированных пиримидо- -триазиниевых соединений с мостиковыми атомами азота | |
| US2740790A (en) | 2-thio-3, 3-dihydrocarbon 4-oxo-tetrahydro pyridines and preparation thereof |