PL66622B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 15.IV.1973 66622 KI. 12p,3 MKP C07d 85/28 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Zofia Lukasiewicz, Tadeusz Urbanski Wlasciciel patentu: Polska Akademia Nauk (Instytut Chemii Organicznej), Warszawa (Polska) Sposób otrzymywania 3-arylo-5-chlorometylo-oksazolidonów-2 Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia 3-arylo-5-chlorometylo-oksazolidonów-2 o ogól¬ nym wzorze przedstawionym na rysunku, w któ¬ rym Ar oznacza pierscien arylowy ewentualnie pod¬ stawiony grupa nitrowa.Pochodne oksazolidonu-2 wykazuja czynnosc bio¬ logiczna i sa stosowane jako srodki o dzialaniu przeciwzakazeniowym, antyseptycznym, przeciwza¬ palnym, przeciwbólowym i uspokajajacym. Pochod¬ ne oksazolidonu-2 sa takze stosowane jako stymu¬ latory wzrostu roslin oraz jako substancje owado¬ bójcze i grzybobójcze.Istnieje bardzo duzo róznych sposobów otrzy¬ mywania pochodnych oksazolidonu-2, przy czym w kazdej z tych metod stosuje sie inne substancje wyjsciowe.Jednym ze znanych sposobów wytwarzania po¬ chodnych oksazolidonu-2 podstawionych w pozycji 3,5 jest sposób polegajacy na reakcji /?-chlorowco- alkoholi z mocznikiem lub na reakcji epoksydów z mocznikiem. W niemieckim opisie patentowym nr 1.157.627 przedstawiono inny jeszcze sposób, któ¬ ry polega na ogrzewaniu w temperaturze podwyz¬ szonej okolo 190°C mocznika z 3-/o-metoksyfenok- sy/-l,2-propandiolem lub 3-/o-metoksyfenoksy/-l- -chloro-2-propanolem, albo tez l,2-epoksy-3-/o-me- toksyfenoksy/-propanem.Sposoby dotychczasowe umozliwiaja otrzymywa¬ nie pochodnych oksazolidonu-2 z nieduza wydaj¬ noscia, a przede wszystkim wymagaja stosowania 10 15 20 25 30 produktów wyjsciowych uzyskiwanych za pomo¬ ca skomplikowanych procesów chemicznych, co sta¬ nowi glówna niedogodnosc znanych rozwiazan.Stwierdzono, ze wspomnianych niedogodnosci unika sie, jesli kondensuje sie N'-arylo-N"-amidy- nomoczniki z epichlorohydryna. Proces wedlug wy¬ nalazku przebiega wedlug zalaczonego schematu, gdzie Ar ma wyzej podane znaczenie.Substancje wyjsciowa, która stanowi odpowied¬ ni amidynomocznik otrzymuje sie w znany sposób, który jest operacja prosta i polega na ogrzewaniu odpowiedniej aminy z cyjanoguanidyna w rozcien¬ czonym kwasie solnym. Produkt otrzymany z tej reakcji, bez dalszego oczyszczania, stosuje sie jako substancje wyjsciowa w sposobie wedlug wyna¬ lazku. Nalezy zaznaczyc, ze zarówno cyjanoguani- dyny, jak tez aminy potrzebne do przygotowania substancji wyjsciowej sa na ogól latwo dostepne i trwale pod wzgledem chemicznym.Wedlug wynalazku mieszanine reakcyjna, która stanowi N'-arylo-N"-amidynomocznik i epichloro¬ hydryna, ogrzewa sie az do uzyskania klarownego roztworu, nastepnie calosc oziebia sie i rozciencza rozpuszczalnikiem na przyklad etanolem, przy czym produkt gotowy wydziela sie w postaci krysztalów.Zwiazki otrzymywane wedlug wynalazku sa zwiazkami nowymi.Sposób wedlug wynalazku ilustruje przyklad, który jednakze nie ogranicza zakresu wynalazku. 66 62266 622 3 Przyklad. 4,4 g (0,0197 mola) N'-/p-nitrofe- nylo/-N"-amidynomocznika ogrzewa sie z 30 ml epichlorohydryny w temperaturze wrzenia w cia¬ gu 2 godzin, az do uzyskania klarownego roztworu.Po oziebieniu dodaje sie 30 ml etanolu. Wydzielo¬ ne krysztaly 3-/p-nitrofenylo/-5-chlorometylooksa- zolidonu-2 w ilosci 3,1 g stanowia 64% wydajnosci teoretycznej. Po krystalizacji z etanolu tempera¬ tura topnienia wynosi 155—157°C.Analiza: dla wzoru C10H9CIN2O4 obliczono: C — 46,80, H — 3,53; Cl — 13,81 N — 10,91 znaleziono: C — 46,72, H — 3,59, Cl — 13,68, N — 10,95 Widmo IR: pasmo absorbcji charakterystyczne dla grupy karbonylowej oksazolido- nu-2 w 1760 cm-1. 10 15 Widmo NMR: Multiplet z centrum t = 4,9 ppm od¬ powiada pojedynczemu protonowi sa¬ siadujacemu z tlenem pierscienia oksazolidonu-2. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe 2. Sposób otrzymywania 3. -arylo-5-chlorometylo- oksazolidonów-2 o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ar oznacza pierscien arylo- wy ewentualnie podstawiony grupa nitrowa, zna¬ mienny tym, ze N'-arylo-N"-amidynomocznik kon- densuje sie z epichlorohydryna. CL-CHi- HC H2C t - 0 V I At Wzór A-NH-C-NH-C-NH2 + H2C-CH-CH2CL II II V 0 NH U NH2 CL-CH2-HC—0 1 I I + C -NH

2. H2C C =0 U \ / NH N I Ar Scfjgmot 3124 — LDA — 2.9.72 — 100 egz. Cena zl 10.— PL PL