PL66619B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 28.11.1973 66619 KI. 12q,14/04 MKP C07c 41/00 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Konrad Sawicki, Barbara Dabrowska, Andrzej Bendowski Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania o-alkoksyfenoli Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania o-alkoksyfenoli o dlugosci lancucha alkilowego C3 — C5.Znane sposoby otrzymywania o-alkoksynitroben- zenów polegaja miedzy innymi na reakcji o-nitro- fenoli z halogenkami alkilów w srodowisku alka¬ licznym, w podwyzszonej temperaturze pod nor¬ malnym lub zwiekszonym cisnieniem.Procesy wytwarzania o-alkoksynitrobenzenów, w których uzywane sa halogenki alkilu lub ciekly dwutlenek azotu sa niedogodne ze wzgledu na niedostepnosc surowców lub trudnosci technolo¬ giczne.Sposób wedlug wynalazku polega na transetery- fikacji metylowych lub etylowych eterów o-nitro- fenolu za pomoca alkoholu o dlugosci lancucha C3 — C5 w srodowisku alkalicznym, w obecnosci srodków przeciwdzialajacych redukcji, takich jak kwasne lub obojetne siarczyny metali alkalicznych, tlenki lub wodorotlenki manganu albo tlenki lub wodorotlenki miedzi badz tez przy zastosowaniu przeplywu powietrza przez mieszanine reakcyjna.Reakcje prowadzi sie w nadmiarze alkoholu o dlu¬ gosci lancucha C3 — C5 w obecnosci od 0,1 mola do 2 moli wodorotlenku metalu alkalicznego i od 0,1 mola do 1,5 mola srodka przeciwdzialajacego redukcji na 1 mol wyjsciowego b-nitroanizolu lub o-nitrofenetolu.Proces wedlug wynalazku prowadzony jest w tem¬ peraturze 50°—120°C pod normalnym lub zwiekszo- io 15 20 30 2 nym cisnieniem. Temperatura prowadzenia procesu jest uzalezniona od uzytego alkoholu i odpowiada temperaturze wrzenia tego alkoholu. Po zobojetnie¬ niu mieszaniny reakcyjnej, oddzieleniu osadu i od¬ destylowaniu nieprzereagowanego alkoholu tak wy¬ odrebniony i ewentualnie oczyszczony przez desty¬ lacje o-alkoksynitrobenzen poddaje sie redukcji znanymi sposobami do o-alkoksyaniliny, która na¬ stepnie droga dwuazowania i hydrolizy soli dwu- azowej przeksztalca w o-alkoksyfenol.Przyklad I. Do reaktora wprowadza sie 1 500 kg alkoholu izopropylowego i 20 kg lugu sodowego.Po rozpuszczeniu lugu w temperaturze wrzenia pod¬ czas mieszania wprowadza sie 22 kg wodorotlenku miedziowego i 76,5 kg o-nitroanizolu. Mase reakcyj¬ na ogrzewa sie przy mieszaniu w temperaturze wrzenia w ciagu 5 godzin. Po oziebieniu mieszani¬ ne zobojetnia sie kwasem siarkowym, oddziela osad i oddestylowuje alkohol izopropylowy. Surowy pro¬ dukt oczyszcza sie ewentualnie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem np. przy 17 mm Hg w temperaturze 144—146°C otrzymujac 77 kg o- -izopropoksynitrobenzenu. Surowy lub oczyszczony produkt poddaje sie redukcji siarczkiem sodowym w srodowisku wodnym. Otrzymana o-izopropoksy- aniline destyluje sie z para wodna i poddaje dwu- azowaniu w temperaturze 0—30°C. Po rozkladzie soli dwuazowej, otrzymuje sie droga destylacji z pa¬ ra wodna o-izopropoksyfenol o temperaturze wrze- 66 6193 66 619 4 nia 100°—102°C przy 11 mm Hg. Wydajnosc pro¬ cesu 50%.Przyklad II. Przy zachowaniu pozostalych proporcji i operacji jak w przykladzie I zamiast wodorotlenku miedziowego do reaktora wprowa¬ dza sie 48,5 kg dwuwodnego siarczanu sodowego.Po zakonczeniu reakcji otrzymuje sie 36 kg o-izo- propoksynitrobenzenu, który przerabia sie jak w przykladzie I na o-izopropoksyfenol. Wydajnosc procesu 25%.Przyklad III. Postepujac jak w przykladzie I zamiast wodorotlenku miedziowego dodaje sie 43,5 kg dwutlenku manganu. Uzyskuje sie po reakcji 45 kg o-izopropoksynitrobenzenu, który przerabia sie jak w przykladzie I na o-izopropoksyfenol. Wy¬ dajnosc procesu 30%.Przyklad IV. Zamiast wodorotlenku miedzio¬ wego przy zachowaniu pozostalych proporcji i ope¬ racji jak w przykladzie I podczas reakcji przez mase reakcyjna przepuszcza sie powietrze. Uzysku¬ je sie 54 kg o-izopropoksynitrobenzenu, który prze¬ rabia sie dalej jak w przykladzie I na o-izopro¬ poksyfenol. Wydajnosc procesu 35%.Przyklad V. Do reaktora wprowadza sie 740 kg alkoholu butylowego i 5,6 kg lugu potasowego. W temperaturze 90°C po calkowitym rozpuszczeniu lugu dodaje sie 19,4 kg siarczynu potasowego i 30,6 kg o-nitroanizolu. Mase reakcyjna ogrzewa sie w temperaturze 85—90°C w ciagu 12 godzin. Po ozie¬ bieniu mieszanine reakcyjna zobojetnia sie kwasem io 20 25 30 siarkowym, oddziela osad i oddestylowuje alkohol butylowy. Surowy produkt oczyszcza sie ewentual¬ nie przez destylacje pod cisnieniem 12 mm Hg w temperaturze 160°C. Dalej postepujac jak w przy¬ kladzie I otrzymuje sie o-butoksyfenol. Wydajnosc procesu 50%. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania o-alkoksyfenoli, znamien¬ ny tym, ze eter metylowy lub etylowy o-nitrofe- nolu poddaje sie transeteryfikacji alkoholem alki¬ lowym zawierajacym 3—5 atomów wegla, w srodo¬ wisku alkalicznym w obecnosci srodków przeciw¬ dzialajacych redukcji grupy nitrowej, po czym w otrzymanym o-alkoksynitrobenzenie grupe nitrowa redukuje sie w sposób znany do grupy amino¬ wej i te ostatnia wymienia na grupe hydroksylowa.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze transeteryfikacje prowadzi sie w temperaturze 50— —140°C i pod normalnym lub zwiekszonym cisnie¬ niem w nadmiarze alkoholu alkilowego zawiera¬ jacego 3—5 atomów wegla.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodki przeciwdzialajace redukcji stosuje sie pojedynczo lub w kombinacji kwasne lub obojetne siarczyny metali alkalicznych, tlenki lub wodoro¬ tlenki manganu i miedzi i/lub przeplyw powietrza przez mieszanine reakcyjna. 3121 — LDA — 2.9.72 — 100 egz. Cena zl 10,— PL PL