PL66007B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wytwarzania 1,11'-nadtlenodwucykloheksyloaminy.Zwiazek ten znajduje zastosowanie przy wytwa¬ rzaniu polimerów i plastyfikatorów. Mo£na go prze¬ prowadzac w azotawe pochodne kwasów dwukar- boksylowych w sposófb opisany w brytyjskim opi¬ sie patentowym nr 1198 420, oraz w laktamy przez ogrzewanie w fazie cieklej, korzystnie w obecnosci katalizatorów, jak to opisano w patencie belgij¬ skim nr 704 214.Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji amoniaku z nadtlenkiem l,r-dwuhydroksydwucy- kloheksylowym.Nadtlenek 1,1'-dwuhydroksydwucykloheksylowy otrzymuje sie przez reakcje nadtlenku wodoru z cyklolheksanonem.Reakcje przeprowadza sie z zastosowaniem lub bez katalizatora na drodze zmieszania reagujacych substancji w fazie cieklej. Nadtlenek l,l'-dwuhy- droksydwucykloiheksylowy rozpuszcza sie w roz¬ puszczalniku, korzystnie mieszajacycm sie z sub- stratami. Przykladami rozpuiszczaników, które moz¬ na zastosowac, sa: metanol, etanol, lekka frakcja ropy naftowej, eter, dioksan, dwumetyloiformamid.Nie jest koniecznym zastosowanie rozpuszczalni¬ ka, w którym rozpuszczalyby sie wszystkie substra- ty reakcji. Niejednokrotnie moze byc .pozadane za¬ stosowanie rozpuszczalnika, który rozpuszcza jeden z substratów i produkt reakcji. 10 15 20 25 Amoniak mozna wprowadzac do mieszaniny re¬ akcyjnej w postaci gazu lub wodnego roztworu.W przypadku stosowania roztworu amoniaku, ste¬ zenie roztworu moze zmieniac sie w umiarkowanie szerokich granicach. Korzystne jest zastosowanie wodnego roztworu amoniaku o gestosci 0,880. W razie potrzeby mozna zainicjowac reakcje dodajac do nadtlenku amoniak w postaci roztworu a na¬ stepnie w postaci gazu. Korzystne jest zastosowa¬ nie nieznacznego nadmiaru amoniaku.Optimum temperatury, w jakiej mozna przepro¬ wadzac reakcje, zalezy od stabilnosci cieplnej sub¬ stancji reagujacych i produktów. Nalezy unikac stosowania wysokich temperatur, które powoduja rozklad reagujacydh substancji. Reakcje prowadzi sie w temperaturze w granicach od —20°C do +i60^C, korzystnie w temperaturze w granicach od 0^C do 30^C. Szczególnie korzystna jest tempe¬ ratura okolo 40°C.Czas trwania reakcji zalezy od temperatury. Tak wiec reakcja moze zakonczyc sie w ciagu 2^3 godzin, lecz takze moze trwac dluzej.Cisnienie moze zmieniac sie w umiarkowanie szerokich granicach, przy czym najdogodniejsze jest na ogól cisnienie atmosferyczne, Chociaz dla otrzymania wysokiego stezenia amoniaku w ukla¬ dzie reakcji moze byc pozadane zastosowanie cis¬ nienia wyzszego od atmosferycznego. Cisnienie njfe* sze od atmosferycznego powoduje obnizenie ste%* 66 007;'".:¦¦ ¦ 86 ói ¦-¦ - ¦¦< ¦ ¦¦• '*¦ s v . nia amoniaku w ukladzie reakcji, co prowadzi do zmniejszenia wydajnosci.Reakcje mozna prowadzic w sposób periodyczny lufo ciagly. l,r-nadtlenodwucykloheksylowamine stanowiaca produkt reakcji mozna wydzielac z 5 mieszaniny poreakcyjnej w dowolny odpowiedni sposób lufo stosowac do dalszych reakcji bez wy¬ dzielania. Jesli przeprowadza sie reakcje w roz¬ tworze wodnym, wówczas produkt reakcji na ogól wydziela sie z roztworu jako substancje stala lub 10 warstwe ciekla. Jesli zwiazek ten ma byc poddany dalszej reakcji, mozna wydzielic go z mieszaniny reakcyjnej jako substancje stala lub warstwe cie¬ kla bogata w ten zwiazek i stosowac go bez dal- - siego oczyszczania. Produkt reakcji mozna ekstra- 15 howac z mieszaniny poreakcyjnej stosujac odpo¬ wiedni rozpuszczalnik organiczny, na przyklad chloroform, eter, lekka frakcje ropy naftowej, ben¬ zyne lufo octan etylu. Produkt mozna z ekstraktu wydzielic na drodze destylacji, jezeli to koniecz- 2o ne — pod zmniejszonym cisnieniem pod warun¬ kiem, zeby temperatura destylacji nie byla na tyle wysoka aby wywolala rozklad nadtlenku. Mozliwe jest wydzielenie nadtlenku z ekstraktu droga Avy- tracania przez dodanie wody albo przez ogrzanie 25 lufo odparowanie ekstraktu. Mozliwe jest równiez Otrzymywanie stalego krystalicznego nadtlenku bezposrednio przez odsaczanie z mieszaniny reak¬ cyjnej.Wynalazek ilustruje nizej podany przyklad. Rów- 30 nowazniki kwasu nadchlorowego substancji poda¬ nych w przykladach okreslono przez miareczkowa¬ nie roztworu odwazonej próbki badanej substancji w kwasie octowym roztworem bezwodnym N/10 kwasu nadchlorowego w kwasie octowym. Rów- 35 nowazniki nadtlehkowe lufo tlenu aktywnego po¬ danych w przykladach substancji okreslono, doda¬ jac inasyconego roztworu 'jodku potasu (zawieraja¬ cego ilosc jodku potasu w nadmiarze ponad po- ' ' ' 4 trzebna do reakcji z wszystkimi; grupami nadtle^ nowymi w badanej substancji) do kwasu octowe¬ go, do którego dodaje sie nieweilka ilosc dwuwe¬ glanu sodu celem wytworzenia dwutlenku wegla.Dodaje sie odwazona próbke badanej substancji, ogrzewa mieszanine we wrzacej lazni wodnej przez 5 minut i .nastepnie oziebia. Nastepnie dodaje sie niewielka ilosc wody i miareczkuje mieszanine N/110 roztworem tiosiarczanu sodu.Przyklad. Nadtlenek 1,1'-dwuhydroksy-dwu- cykloheksylowy (26,5 g), amoniak 0,880 (112,5 cm3), wode (35 cm8), metanol i(112 cm8) i E.D.T.A.-stafoili- zator nadtlenku wodoru {0,2 g) miesza sie do chwili rozpuszczania stalego nadtlenku i odstawia mie¬ szanine na noc w temperaturze pokojowej. Produkt ekstrahuje sie eterem. W wyniku destylacji eks¬ traktu eterowego otrzymuje sie cykloheksanon (po¬ nizej 1 g) i l,r-nadtlenodwucykloheksyloamine (17,6 g). PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Claims (1)

1.