Pierwszenstwo: Opublikowano: 19.1.1966 (P 132 063) 20.XII.1971 64079 KI. 48 b, 3/02 MKP C 23 c, 3/02 \JKD 669.228.63*, - 669;21^6? Wspóltwórcy wynalazku: Jerzy Dzierzawski, Zygmunt Banasiak Wlasciciel patentu: Zjednoczone Zespoly Gospodarcze Sp.z.o.o., Warsza¬ wa (Polska) Sposób kontaktowego zlocenia galanterii metalowej, zwlaszcza stalówek do wiecznych piór Przedmiotem wynalazku jest sposób kontaktowe¬ go zlocenia galanterii metalowej, zwlaszcza staló¬ wek do piór wiecznych.Znane sposoby zlocenia kontaktowego polegaja na stosowaniu dwóch rodzajów elektrolitów umiesz¬ czonych w jednym naczyniu, lecz rozdzielonych porowata przegroda. W jednej czesci znajduje sie stezony roztwór soli kuchennej, w drugiej elektro¬ lit alkaliczny, zawierajacy sole zlota w postaci piorunianu lub kwasu chlorozlotowego, oraz znaczna ilosc trujacych soli cyjankowych w po¬ staci zelazocjamku potasu, lub cjanku potasu oraz sole o odczynie alkalicznym, jak fosforan sodu, weglan sodu, siarczyn sodu. W roztworze soli ku¬ chennej jest zanurzona elektroda cynkowa pola¬ czona za pomoca przewodnika z elektrolitem za¬ wierajacym sole zlota. Na przewodniku tym za¬ wiesza sie przedmioty przeznaczone do zlocenia, , przy czym powstaje ogniwo galwaniczne, które powoduje wydzielanie sie soli zlota na powierzch¬ ni przedmiotów. Proces ten przeprowadza sie w temperaturze okolo 70°C.Inne znane sposoby zlocenia kontaktowego róz¬ nia sie jedynie skladem chemicznym stosowanych elektrolitów, przy czym wszystkie elektrolity ma¬ ja odczyn alkaliczny.Niedogodnoscia znanych sposobów jest czaso¬ chlonna czynnosc zawieszania na precie przedmio¬ tów przeznaczonych do zlocenia, oraz koniecznosc 25 30 ciaglego uzupelniania elektrolitu zwiazkami zlota, które musza posiadac stale stezenie.Okazalo sie, ze niedogodnosci tych mozna unik¬ nac, o ile przeznaczone do zlocenia elementy sta¬ lowe lub mosiezne podda sie wedlug wynalazku poczatkowo najwyzej kilkuminutowemu trawie¬ niu w In kwasie solnym w obecnosci kontaktu aluminiowego np. pierscieni aluminiowych, a na¬ stepnie elementy te lacznie z kontaktem alumi¬ niowym przeniesie sie do roztworu ogrzanego do temperatury 70—100°C zawierajacego stechiome- trycznie obliczona ilosc kwasu cyjanozlotowego, oraz chlorek sodu i potasu, wówczas juz po kilku minutach nastepuje calkowite wydzielenie sie zlo¬ ta na powierzchni elementów zloconych.Wedlug wynalazku stosuje sie kwas cyjanozlo- towy w takiej ilosci, aby po calkowitym jego zu¬ zyciu, grubosc warstewki zlota na przedmiotach zloconych wynosila 0,03—0,3 mm, oraz taka ilosc pierscieni aluminiowych, aby powierzchnia ich w stosunku do powierzchni elementów zloconych wynosila 0,5—5%. Pozlocone elementy plucze sie woda i suszy, a zuzyty elektrolit usuwa.Pozlocone elementy otrzymuja piekna blyszcza¬ ca powierzchnie i nie wymagaja zadnej dodatko¬ wej obróbki.Jak wynika z przeprowadzonych doswiadczen sposób zlocenia wedlug wynalazku jest znacznie prostszy od stosowanych dotychczas, gdyz nie wy- 6407964079 3 maga specjalnych naczyn, oraz eliminuje koniecz¬ nosc zawieszania przedmiotów na precie, ponie¬ waz druga elektrode stanowia pierscienie alumi¬ niowe umieszczane z przedmiotami zloconymi, tworzac mikroogniwa.Sposób wedlug wynalazku pozwala ponadto operowac malymi ilosciami zwiazków cyjanko¬ wych pod postacia trwalego kompleksu, stabilne¬ go nawet przy pH = 1.Sposób wedlug wynalazku pozwala równiez na uzyskanie scisle okreslonej grubosci powloki przez objetosciowe odmierzenie odpowiedniej ilosci elek¬ trolitu w stosunku do powierzchni przedmiotów zloconych. Ponadto sposób wedlug wynalazku nie wymaga wykonywania pracochlonnych analiz dla stwierdzenia poziomu stezenia zlota w elektroli¬ cie i pozwala na uzyskanie znacznych oszczednos¬ ci zlota, gdyz cala jego ilosc pozostaje na przed¬ miotach zloconych.Przyklad: 1000 Sztuk stalówek do piór wiecznych umieszcza sie w zlewce szklanej o po¬ jemnosci 1 litra, zalewa 500 ml 50% roztworu HC1 i wrzuca 20 pierscieni aluminiowych o sred¬ nicy 6 mm. Po uplywie 15—20 sekund roztwór kwasu zlewa sie znad stalówek, a same stalów¬ ki przenosi sie wraz z pierscieniami aluminiowy¬ mi do naczynia szklanego o pojemnosci okolo 2 litry, zawierajacego elektrolit ogrzany do tem¬ peratury 90°C o skladzie: kwas cyjanozlotowy w ilosci 0,028 g, chlorek potasu w ilosci 22 g, chlorek sodu w ilosci 0,2 g, wode destylowana w ilosci 380 g. Przy ciaglym mieszaniu i po uplywie oko¬ lo ,2 minut, bada sie wartosc stezenia jonów wo¬ dorowych elektrolitu. Otrzymanie odczynu obojet¬ nego wskazuje na calkowite wylugowanie zlota 5 z kapieli. Zawartosc zlewki wylewa sie na sito a stalówki pozlocone suszy sie. PL PLPriority: Published: January 19, 1966 (P 132 063) December 20, 1971 64079 IC. 48 b, 3/02 MKP C 23 c, 3/02 \ JKD 669.228.63 *, - 669; 21 ^ 6? Co-authors of the invention: Jerzy Dzierzawski, Zygmunt Banasiak Patent owner: United Economic Teams Ltd, Warsaw (Poland) Method of contact gilding of metal accessories, especially nibs for perpetual pens The subject of the invention is a method of contact gilding of metal accessories, especially steel For fountain pens. The known methods of contact gilding consist in the use of two types of electrolytes placed in one vessel, but separated by a porous partition. In one part there is a concentrated solution of table salt, in the other part an alkaline electrolyte containing gold salts in the form of fulminate or chlorosylic acid, and a significant amount of poisonous cyanide salts in the form of potassium iron association or potassium cyanide and alkaline salts such as sodium phosphate, sodium carbonate, sodium sulfite. A zinc electrode connected by a conductor to an electrolyte containing gold salts is immersed in the kitchen salt solution. The objects to be gilded are suspended on this conductor, and a galvanic cell is formed which causes the gold salt to precipitate on the surface of the objects. This process is carried out at a temperature of about 70 ° C. Other known methods of contact gilding differ only in the chemical composition of the electrolytes used, all electrolytes being slightly alkaline. The disadvantage of the known methods is the time-consuming activity of suspending objects on the rods. the electrolyte must be constantly replenished with gold compounds, which must have a constant concentration. It has turned out that these inconveniences can be avoided, provided that the steel or brass elements to be gold plated are subjected to, according to the invention, initially only a few minutes of grass In hydrochloric acid in the presence of aluminum contact, e.g. aluminum rings, and then the elements, including aluminum contact, will be transferred to a solution heated to a temperature of 70-100 ° C containing stoichiometrically calculated amount of cyanosyl acid and chloride sodium and potassium, then after a few minutes the complete release occurs green green on the surface of the gilded elements. According to the invention, cyanolytic acid is used in such an amount that after its complete use, the thickness of the gold layer on the gilded objects is 0.03-0.3 mm, and the number of rings aluminum, so that their surface in relation to the surface of the gold elements is 0.5-5%. The gilded elements are rinsed with water and dried, and the used electrolyte is removed. The gilded elements receive a beautiful shiny surface and do not require any additional treatment. As the experiments carried out, the method of gilding according to the invention is much simpler than those used so far, because it does not wear out 6407964079 3 uses special vessels, and eliminates the need to suspend objects on the rod, because the second electrode consists of aluminum rings placed with gold-plated objects, forming microcells. The method according to the invention also allows to handle small amounts of cyanide compounds in the form of a permanent complex. stable even at pH = 1. The method according to the invention also allows to obtain a precisely defined thickness of the coating by volumetric measurement of the appropriate amount of electrolyte in relation to the surface of the gold objects. In addition, the method according to the invention does not require labor-intensive analyzes to determine the concentration of gold in the electrolyte and allows to obtain significant savings in gold, as all gold remains on gold objects. Example: 1000 pieces of nibs for fountain pens are placed in in a glass beaker with a capacity of 1 liter, pour 500 ml of 50% solution of HCl and add 20 aluminum rings with a diameter of 6 mm. After 15-20 seconds, the acid solution is poured over the nibs, and the nibs themselves are transferred with the aluminum rings to a glass vessel with a capacity of about 2 liters, containing the electrolyte heated to 90 ° C, composed of: 0.028 g, potassium chloride 22 g, sodium chloride 0.2 g, distilled water 380 g. With continuous stirring and after about 2 minutes, the concentration of hydrogen ions in the electrolyte is checked . Obtaining an inert reaction indicates complete leaching of the gold 5 from the bath. The contents of the beaker are poured onto a sieve and the gilded nibs are dried. PL PL