PL63828B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL63828B1 PL63828B1 PL123932A PL12393267A PL63828B1 PL 63828 B1 PL63828 B1 PL 63828B1 PL 123932 A PL123932 A PL 123932A PL 12393267 A PL12393267 A PL 12393267A PL 63828 B1 PL63828 B1 PL 63828B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- glycoside
- thiosemicarbazide
- methanol
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- BQDSDRAVKYTTTH-UHFFFAOYSA-N barium(2+);methanolate Chemical compound [Ba+2].[O-]C.[O-]C BQDSDRAVKYTTTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 alkaline earth metal alkoxide Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 102220190959 rs577182758 Human genes 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000735284 Irena Species 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical group O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 06.XII.1967 (P 123 932) 20.XI.1971 63828 KI. 12 q, 24 MKP C 07 d, 21/00 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Witold Wieniawski, Cecylia Gmernicka-Haftek, Irena Dzierzynska, Danuta Jastalska Wlasciciel patentu: Instytut Leków, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania D-glikozydu tiosemikarbazydu Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania D- -glikozydu tiosemikarbazydu (4-D-glikopiranozylo-3-tio- semikarbazydu) o wzorze przedstawionym na rysunku, który jest zwiazkiem dotychczas nie znanym i wykazuje cenne wlasciwosci farmakologiczne jako srodek fungi- statyczny.Sposobem wedlug wynalazku, D-glikozyd tiosemikar¬ bazydu otrzymuje sie przez dezacetylacje czteroacetylo- -D-glikozydu tiosemikarbazydu. Reakcje dezacetylacji prowadzi sie za pomoca znanych metod, np. przez ogrze¬ wanie w temperaturze 60—100°C czteroacetylo-D-gliko- zydu tiosemikarbazydu w nizszym alkoholu alifatycz¬ nym, korzystnie w metanolu, w obecnosci alkoholanu metalu alkalicznego badz metalu ziem alkalicznych, ko¬ rzystnie metanolanu sodu badz metanolanu baru. Otrzy¬ many staly D-glikozyd tiosemikarbazydu oczyszcza sie nastepnie przez rekrystalizacje z mieszaniny wody i me¬ tanolu uzyskujac produkt o temperaturze topnienia 183—184°C.Dezacetylacje mozna równiez prowadzic dzialajac na czteroacetylo-D-glikozyd tiosemikarbazydu roztworem amoniaku w nizszym alkoholu alifatycznym, korzystnie w metanolu, badz przez krótkotrwale dzialanie rozcien¬ czonym roztworem kwasu mineralnego w nizszym alko¬ holu alifatycznym, korzystnie 1 N roztworem chlorowo¬ doru w alkoholu etylowym 96°.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej sposób we¬ dlug wynalazku: Przyklad I. 10 czesci wagowych czteroacetylo-D- -glikozydu tiosemikarbazydu miesza sie z 80 czesciami 10 15 20 25 30 wagowymi bezwodnego metanolu, dodaje 5 czesci wago¬ wych, 0,1 N roztworu metanolanu sodu w bezwodnym metanolu i calosc ogrzewa do wrzenia chroniac od wil¬ goci i dwutlenku wegla. Ogrzewanie w temperaturze 60—65°C prowadzi sie przez 2 godziny, po czym otrzy¬ mana mieszanine neutralizuje sie lodowatym kwasem octowym do pH 7 i rozpuszczalnik oddestylowywuje.Pólstala pozostalosc miesza sie z 30 czesciami wagowy¬ mi bezwodnego metanolu, ogrzewa mieszanine do wrze¬ nia po czym metanol odsacza na goraco. Pozostaly kry¬ staliczny produkt rekrystalizuje sie z 15 czesci wago¬ wych wody i 600 czesci wagowych bezwodnego meta¬ nolu uzyskujac 5 czesci wagowych D-glikozydu tiosemi¬ karbazydu o temperaturze topnienia 183—184°C.Przyklad II. 10 czesci wagowych czteroacetylo-D- -glikozydu tiosemikarbazydu miesza sie z 80 czesciami wagowymi bezwodnego metanolu, dodaje 10 czesci wa¬ gowych 1 N roztworu metanolanu baru w metanolu i calosc ogrzewa do wrzenia w temperaturze 60—65°C przez 1 godzine chroniac od dostepu wilgoci i dwutlen¬ ku wegla. Otrzymana mieszanine neutralizuje sie naste¬ pnie 5% roztworem kwasu siarkowego w metanolu i da¬ lej postepuje jak podano w przykladzie I. Otrzymuje sie 5—6 czesci wagowych D-glikozydu tiosemikarbazydu o temperaturze topnienia 182—184°C.Przyklad III. 10 czesci wagowych czteroacetylo-D- -glikozydu tiosemikarbazydu miesza sie z 200 czesciami wagowymi 10% roztworu amoniaku w bezwodnym me¬ tanolu i mieszanine wstrzasa mechanicznie w naczyniu zamknietym w temperaturze pokojowej przez okres 24 638283 63828 4 godzin. Nastepnie z otrzymanej mieszaniny oddestylowu- je sie metanol i amoniak, a do pozostalosci dodaje 50 czesci wagowych metanolu i rozpuszczalnik ten ponow¬ nie oddestylowywuje. Dalsze oczyszczanie produktu do¬ konywane jest jak podano w przykladzie I. Otrzymuje sie 5—6 czesci wagowych D-glikozydu tiosemikarbazydu o temperaturze topnienia 182—184°C.Przyklad IV. 10 czesci wagowych czteroacetylo- -D-glikozydu tiosemikarbazydu miesza sie z 30 czescia¬ mi wagowymi 1 N roztworu chlorowodoru w alkoholu etylowym 96° i stale mieszajac ogrzewa do temperatury 40°C przez okres 20 minut. Nastepnie chlorowodór i al¬ kohol etylowy oddestylowywuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, do pozostalosci dodaje 30 czesci wagowych metanolu, calosc dobrze miesza i rozpuszczalnik odde¬ stylowywuje. Czynnosc dodawania metanolu i jego od- destylowywania prowadzi sie kilkakrotnie, az do calko¬ witego usuniecia chlorowodoru. Dalsze oczyszczanie pro- 10 15 duktu wykonuje sie jak podano w przykladzie I. Otrzy¬ muje sie 4—5 czesci wagowych D-glikozydu tiosemikar¬ bazydu o temperaturze topnienia 183—184°C. PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania D-glikozydu tiosemikarbazydu 0 wzorze przedstawionym na rysunku znamienny tym, ze czteroacetylo-D-glikozyd tiosemikarbazydu dezacety- luje sie znanymi metodami w nizszym alkoholu alifa¬ tycznym, korzystnie w metanolu, w obecnosci alkohola¬ nu metalu alkalicznego, korzystnie metanolanu sodu, lub w obecnosci alkoholanu metalu ziem alkalicznych, ko¬ rzystnie metanolanu baru, albo dezacetylacje prowadzi sie roztworem amoniaku w nizszym alkoholu alifatycz¬ nym, korzystnie w metanolu, albo roztworem kwasu mi¬ neralnego w nizszym alkoholu alifatycznym, korzystnie 1 N roztworem chlorowodoru w alkoholu etylowym 96°. CHz0H NH-CS-NH-NH* N ON H20R WDA-l. Zam. 1611, naklad 250 ega. PL PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL63828B1 true PL63828B1 (pl) | 1971-08-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL49205A (en) | 5-chloro-4-(2-imidazolin-2-ylamino)-2,1,3-benzothiadiazole its production and pharmaceutical compositions containing it | |
| PL63828B1 (pl) | ||
| US3474098A (en) | Pyrazolo-(3,4-d) pyrimidines | |
| US2407204A (en) | Triazolo (d) pyrimidines and methods of preparing the same | |
| US3007927A (en) | Triazine derivatives | |
| US3487083A (en) | Preparation of 4-hydroxypyrazolo(3,4-d)pyrimidine | |
| Hildick et al. | Purines, pyrimidines, and imidazoles. Part XXXVII. Some new syntheses of pyrazolo [3, 4-d] pyrimidines, including allopurinol | |
| US2643253A (en) | Di-quaternary salts of 4-amino-6-(2'-amino pyrimidyl-4'-amino) quinazoline and process of preparing same | |
| US3275634A (en) | 7-hydroxy-2, 4-dioxo-1, 2, 3, 4, 5, 6-hexahydropyrido[2, 3-d]pyrimidines | |
| US2969362A (en) | 2-[alpha-(haloalkyl) benzylthio] imidazolines and tetrahydropyrimidines corresponding | |
| US2449724A (en) | Manufacture of amidines | |
| US2933497A (en) | Bicyclic thiazole derivatives | |
| US3197477A (en) | Allylhydantoins | |
| US2827457A (en) | department of commerce | |
| JPS5890598A (ja) | プレグナン誘導体の製造方法 | |
| US2817682A (en) | Carboxy-amino compounds | |
| US2547714A (en) | Furane amino keto compounds | |
| US2639287A (en) | Thiosemicarbazones of furylketones | |
| US3157673A (en) | Process foe the pkeparation of thio- | |
| US2833781A (en) | Isothiourea-alkylsulfonates | |
| US2748120A (en) | 2-amino-6-aryl-5, 6-dihydro-4-hydroxy-pyrimidines | |
| US2430006A (en) | 4-methyl-5-imidazolone-(2)-caproic acid and esters thereof | |
| US2984689A (en) | Method of manufacturing | |
| DE752285C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 3-Dimethyl-4-imino-2, 6-dioxohexahydropyrimidin | |
| Phillips | Condensation Reactions of Cinchoninaldehyde and Quinaldaldehyde with Some Heterocyclic Methylene Compounds. I |