PL63440B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 22.XII.1966 dla zastrz. 2—4 Niemiecka Republika Federalna Opublikowano: 5.VIII.1971 63440 KI. 45 1, 9/02 MKP A 01 n, 9/02 *t*^ 632.951.UKD .2:547 Wlasciciel patentu: E. Merck Aktiengesellschaft, Darmstadt (Niemiecka Republika Federalna) Srodek grzybobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobój¬ czy.Stwierdzono, ze dzialanie grzybobójcze miesza¬ niny zawierajacej ewentualnie podstawiona w rod¬ niku fenylowym grupa nitrowa 2,6-dwuchloro-3,5- -dwucyjano-4-fenylopirydyne oraz N-trójchlorome- tylotioczterowodoroftalimid lub N-trójchlorometylo- tioftalimid albo N-/l,l,2,2-czterochloroetylotio/-czte- rowodoroftalimid jest silniejsza od sumarycznego dzialania pojedynczych jej skladników, a takze od dzialania pojedynczych skladników, uzytych w ilosci równej ilosci calej mieszaniny.Srodki grzybobójcze zawierajace 2,6-dwuchloro- -3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyne, ewentualnie pod¬ stawiona w rodniku fenylowym grupa nitrowa, sa znane z opisu patentowego Niemieckiej Republi¬ ki Federalnej nr 1182 896. W opisie tym zamiesz¬ czone sa dane dotyczace wytwarzania podstawio¬ nych 4-fenylopirydyn, takich jak 2,6-dwuchloro-3,5- -dwucyjano-4-fenylopirydyna, 2,6-dwuchloro-3,5- -dwucyjano-4-/p-nitrofenylo/-pirydyna oraz 2,6- -dwuchloro-3,5-dwucyjano- 4 -/m-nitrofenylo/-piry- dyna. Wspomniano w nim równiez, ze tego ro¬ dzaju srodki grzybobójcze moga byc stosowane w kombinacji z innymi srodkami grzybobójczymi.Znane sa równiez ftalimidy podstawione przy azocie oraz czterowodoroftalimidy, na przyklad z opisu patentowego Niemieckiej Republiki Fede¬ ralnej nr 887 506 i z belgijskiego opisu patento¬ wego nr 633 205, zas mieszaniny tych zwiazków 10 15 20 25 z innymi srodkami grzybobójczymi sa znane na przyklad z opisu patentowego Niemieckiej Repub¬ liki Federalnej nr 1 098 279.Na podstawie tych informacji nie mozna bylo jednak wywnioskowac, ze specjalna kombina¬ cja 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny, ewentualnie podstawionej w rodniku fenylowym grupa nitrowa, z podanymi na wstepie podsta¬ wionymi przy azocie ftalimidami lub czterowodo- roftalimidami w stosunku wagowym 5:95 do 95:5 bedzie wykazywala tak szczególne wlasciwosci.Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku jako skladnik czynny zawiera mieszanine, która w sto¬ sunku wagowym do calkowitej ilosci czynnych skladników srodka zawiera 5—95% 2,6-dwuchloro- -3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny, ewentualnie pod¬ stawionej w rodniku fenylowym grupa nitrowa oraz 95—5% N-trójchlorometylotioczterowodorofta- limidu lub N-trój chlorometylotioftalimidu albo N- -/l, 1, 2, 2-czterochloroetylotio/-czterowodoroftali- midu. Korzystne dzialanie wykazuje zwlaszcza sro¬ dek wedlug wynalazku, który jako substancje czynna zawiera 5—95% wagowych 2,6-dwuchloro- -3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny i 95—5% wago¬ wych N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimidu.Szczególne dzialanie srodka wedlug wynalazku mozna wykazac na przyklad na podstawie bada¬ nia kielkowania zarodników parchu jabloniowego 30 Venturia inaeaualis. W badaniu tym okresla sie, 63 44063 440 jakie ilosci uzytych srodków hamuja w 95% kiel¬ kowanie konkllojsporów grzyba. Odpowiednia daw¬ ke substancji czynnej lub mieszaniny substancji czynnych okresla sie jako y, to jest HHg na 100 cm2 badanej powierzchni. Badane zwiazki nanosi sie przy tym w postaci roztworu w acetonie na obo¬ jetne podklady. Po wyparowaniu rozpuszczalnika na wysuszonych podkladach umieszcza sie zawie¬ siny zarodników przeznaczonych do wykielkowa- nia. Srednia dawka smiertelna w 95%, ustalona na podstawie 10 prób, wynosi na przyklad: dla N-trójchlorometylotioczterowodoro- ftalimidu (A) ' — 24 y dla 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fe- nylopirydyny (B) — 15 y dla mieszaniny 35% A i 65% B — 12 y dla mieszaniny 80% A + 20% B — 11 y Mieszaniny stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku " wykazuja jednak nie tylko dzialanie synergiczne, ale i znacznie zwiekszona trwalosc, co daje szczególna korzysc w praktyce.Wyniki podobne do wyzej podanych uzyskuje sie, jezeli jako podany wyzej zwiazek A stosuje sie N-trójchlorometylotioftalimid lub N-/l,l,2,2-cztero- chloroetylotio/-czterowodoroftalimid.Na przyklad przy badaniu kielkowania zarod¬ ników grzyba Botrytis cinerea dawki smiertelne w 95% wynosza: dla N-trójchlorometylotioczterowodoro- ftalimidu(A) — 21 y dla 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fe- nylopirydyny (B) — 16 y dla mieszaniny 20% A + 80% B — 14 y dla mieszaniny 80% A + 20% B — 10 y dla N-trójchlorometylotioftalimidu (C) — 13 y dla 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fe- nylopirydyny (B) — 16 y dla mieszaniny 20% C + 80% B — 10 y dla mieszaniny 80% C + 20% B — 9 y dla N-/l,l,2,2-czterochloroetylotio/-czte- rowodoroftalimidu(D) — 6 y dla 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fe- nylopirydyny (B) — 16 y dla mieszaniny 20% D + 80% B — 5 y dla mieszaniny 80% D + 20% B — 4 y Szczególnie dobre wyniki uzyskuje sie, jezeli substancja czynna srodka wedlug wynalazku skla¬ da sie z podstawionych pirydyn zmieszanych z pod¬ stawionymi przy azocie ftalimidami lub cztero- wodoroftalimidami w stosunku 20:80 do 65:35. Na otwartych terenach korzystnie jest zwlaszcza sto¬ sowac srodki zawierajace 40% skladnika czynnego, a mianowicie okolo 15% N-trójchlorometylotioczte- rowodoroftalimidu (zwiazek A) oraz okolo 25% 2,6- -dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny (zwia¬ zek B). Równiez srodki zawierajace 30% A i 10% B daja w praktyce bardzo dobre wyniki.Sródek grzybobójczy wedlug wynalazku mozna stosowac we wszystkich znanych postaciach srod¬ ków grzybobójczych. Z dodatkiem zwyklych nosni¬ ków i/lub wypelniaczy moga miec one na przyklad postac srodków do opryskiwania lub opylania, przy czym ewentualnie moga one zawierac takze 10 15 20 25 inne dodatki, jak np. substancje dyspergujace lub zwilzajace. Srodek wedlug wynalazku mozna wy¬ twarzac w postaci roztworów lub emulsji, które przy zastosowaniu odpowiednich dodatków moga byc rozpylane metoda aerozolowa. Jako rozpusz¬ czalniki nadaja sie tu zwlaszcza weglowodory, takie jak benzyna, nafta, benzen, toluen, ksyleny, czterowodoronaftalen, dekalina lub ich mieszaniny.We wszystkich tych postaciach srodek wedlug wynalazku zawiera 1—95% wagowych substancji czynnej*, Srodek wedlug wynalazku moze byc korzystnie stosowany przy uprawie roslin. Szczególna jego zaleta jest bardzo szeroki zakres dzialania i trwa¬ losc tego dzialania. Srodek wedlug wynalazku zo¬ stal wypróbowany przy uprawie winorosli, w sa¬ downictwie i ogrodnictwie, dajac bardzo dobre wyniki.Gotowe preparaty srodka wedlug wynalazku zawieraja zazwyczaj 30—50% substancji czynnej i stosuje sie je w ilosciach odpowiadajacych ste¬ zeniom 0,03—2,0% w przeliczeniu na calkowita zawartosc substancji czynnej. Ogólnie biorac, do¬ bre wyniki uzyskuje sie przy uzyciu preparatów o stezeniu 0,1%.Wynalazek jest wyjasniony dokladniej w^por nizszych przykladach, w których procenty ozna¬ czaja procenty wagowe.Przyklad I. Otrzymywanie proszku zwilzal- nego. 25% N^trójchlorometylotioczterowodoroftali- midu, 15% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylo- pirydyny, 15% sproszkowanego lugu posiarczyno¬ wego, 0,5% dwualkilonaftalenosulfonianu oraz 44,5% glinki miele sie dokladnie. Uzyskuje sie proszek, który moze byc rozpryskiwany lub rozpylany w postaci zawiesiny wodnej.Przyklad H. Otrzymywanie proszku zwilzal- nego. 30% N-trójchlorometylotioczterowodoroftali- midu, 10% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylo- pirydyny, 8% N-metylooleotaurydu oraz 52% glin¬ ki miele sie az * do uzyskania dostatecznego roz¬ drobnienia. Rozcienczajac otrzymany proszek wo¬ da, otrzymuje sie emulsje o znacznym rozdrob¬ nieniu skladnika stalego, nadajaca sie do rozpy¬ lania i rozpryskiwania.Przyklad III. Otrzymywanie pylu przyczep¬ nego. 5% N-trój chlorometylotioczterowodoroftalimi- du, 1% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopiry- dyny, 3% krzemionki, 5% chlorku magnezowego, so 1% karboksymetylocelulozy oraz 85% talku miesza sie lub miele starannie, uzyskujac preparat do opylania.Przyklad IV. Otrzymywanie koncentratu do wytwarzania dyspersji. 30% N-trójchlorometylotio- 55 czterowodoroftalimidu, 10% 2,6-dwuchloro-3,5-dwu- cyjano-4-fenylopirydyny, 3°/o eteru nonylofenolopo- liglikolowego, 2% karboksymetylocelulozy, 1% krze¬ mionki i 54% odmineralizowanej wody miesza sie dokladnie. Otrzymuje sie mieszanine, która mozna 60 rozpryskiwac lub rozpylac.Przyklad V. Otrzymywanie proszku zwilzal- nego. 25% N-trójchlorometylotioczterowodoroftali- midu, 15% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-/p-nitro- fenylo/-pirydyny, 15% sproszkowanego lugu po- 65 siarczynowego, 0,5% dwualkilonaftalenosulfonianu 35 40 4563 440 i 44,5% glinki miele sie starannie. Otrzymany pro¬ szek moze byc w postaci rozcienczonej, wodnej zawiesiny rozpryskiwany lub rozpylany.Przyklad VI. Otrzymywanie proszku zwil- zalnego. 30% N-trójchlorometylotioftalimidu, 10% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny, 18% sproszkowanego lugu posiarczynowego, 0,5% dwu- alkilonaftalenosulfonianu i 41,5% glinki miele sie, otrzymujac proszek, który przed uzyciem roz¬ ciencza sie woda na 0,1%-owa papke do rozprys¬ kiwania.Przyklad VII. Otrzymywanie proszku zwilza¬ nego. 30% N-trójchlorometylotioftalimidu, 10% 2,6- -dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydyny, 7,5% N-metylooleotaurydu i 51,5% glinki miesza sie do uzyskania drobnego proszku. Przez rozcienczanie tego proszku woda otrzymuje sie emulsje, na¬ dajaca sie do rozpryskiwania i rozpylania.Przyklad VIII. Otrzymywanie proszku zwil- zalnego. 25% N-/l,l,2,2-czterochloroetylotio/-cztero- wodoroftalimidu, 15% 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyja- no-4-fenylopirydyny, 18% sproszkowanego lugu posiarczynowego, 0,5% dwualkilonaftalenosulfonia- nu oraz 41,5% glinki miele sie otrzymujac pro¬ szek, który przed uzyciem rozciencza sie woda tak, aby uzyskac gotowa papke do rozpylania, majaca zadane stezenie skladników czynnych. 10 20 6 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 5—95% wagowych, ko- 5 rzystnie 20—65% wagowych 2,6-dwuchloro-3,5-dwu- cyjano-4-fenylopirydyny, ewentualnie podstawio¬ nej w rodniku fenylowym grupa nitrowa oraz 95—5% wagowych, korzystnie 80—35% wago¬ wych N-trójchlorometylotioczterowodoroftalimidu lub N-trójchlorometylotioftalimidu albo N-/1,1,2,2- -czterochloroetylotio/-czterowodoroftalimidu.
2. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 5—95% wago¬ wych 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4-fenylopirydy- 15 ny i 95—5% wagowych N-trójchlorometylotioczte- rowodoroftalimidu.
3. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 40% wagowych substancji czynnej, z cze¬ go 25% wagowych 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano- -4-fenylopirydyny i 15% wagowych N-trójchloro- metylotioczterowodoroftalimidu.
4. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 40% wagowych substancji czynnej, z cze- 25 go 10% wagowych 2,6-dwuchloro-3,5-dwucyjano-4- -fenylopirydyny i 30% wagowych N-trójchlorome- tylotioczterowodoroftalimidu. Dokonano jednej poprawki PL