Pierwszenstwo: Opublikowano: 10.VIII.1968 (P 128 591) 11.VIII.1967 Francja 5.Vin.l971 63192 KI. 80 b, 8/1391 MKP C 04 b, 35/50 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Anne Marie Anthony, Gilbert Benezech, Marc Foex, David Yerouchalmi Wlasciciel patentu: Commissariat a TEnergie Atomiaue, Paryz (Francja) Sposób wytwarzania elektrod pracujacych w wysokiej temperaturze Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia elektrod pracujacych w wysokiej temperatu¬ rze, w szczególnosci elektrod przetwornika magne- tohydrodynamicznego stanowiacego udoskonalenie sposobu wedlug patentu glównego Nr 58081.Sposób wytwarzania elektrod wedlug patentu glównego nr 58081 polega na stapianiu mieszani¬ ny tlenków chromu i pierwiastków ziem rzadkich, w celu otrzymania masy chromitowej, która jest nastepnie rozdrabniana, formowana i spiekana.W sposobie tym powstaja te niedomagania, ze podczas stapiania w wysokich temperaturach tlen¬ ku chromu przechodzi on w stan lotny. W zna¬ nym równiez sposobie omówionym w patencie glównym stapianie tlenków odbywa sie bez szcze¬ gólnych wymagan dotyczacych srodowiska reakcji, to jest zwykle w obecnosci powietrza, które sta¬ nowi srodowisko utleniajace i które okazalo sie, ze sprzyja uwalnianiu sie tlenku chromu. Rów¬ niez atmosfera utleniajaca przyczynia sie do unie¬ mozliwienia dokladnego przewidywania ilosci uwol¬ nionego tlenku chromu. Wskutek czego w przy¬ padku stosowania mieszaniny stechiometrycznej powstaje ryzyko wytwarzania chromitów zawie¬ rajacych nadmiar tlenku pierwiastka ziem rzad¬ kich.Nadmiar ten jest szczególnie niekorzystny w przypadku powstawania póltoratlenków lantanu, prazeodymu lub neodymu, ze wzgledu na ich bar¬ dzo szybkie odparowywanie w powietrzu. 2 Stosowanie mieszaniny wyjsciowej zawierajacej nadmiar tlenku chromu, stwarza te niedogodnosc, ze nadmiar tegoz tlenku jest bardzo trudny do skontrolowania zwlaszcza w srodowisku utlenia- 5 jacym w temperaturze stapiania, przy czym w tym ukladzie niemozliwe jest powtórzenie charaktery¬ styki technologicznego przebiegu, co jest czesto konieczne w przypadku elektrod przetworników magnetohydrodynamicznych. 10 Celem niniejszego wynalazku jest usunecie tych niedogodnosci i opracowanie takiego sposobu wy¬ twarzania elektrod, który by zmniejszyl w znacz¬ nym stopniu wyzej omówione trudnosci i pozwo¬ lil na wykorzystanie tlenku chromu, który posia- 15 da te wlasciwosc, ze jest kilkaset razy mniej lot¬ ny w wysokiej temperaturze, w srodowisku obo¬ jetnym lub redukujacym, niz w osrodku zawiera¬ jacym tlen.Sposób ten charakteryzuje sie tym* ze stapianie 20 mieszaniny tlenków zgodnie z wynalazkiem odby¬ wa sie w atmosferze obojetnej lub redukujacej.Stosowanie srodowisk obojetnych zgodnie z wy¬ nalazkiem szczególnie dogodnie odbywa sie w at¬ mosferze argonu lub azotu. Atmosfera czystego 26 wodoru, zbyt redukujaca, jest nie do przyjecia, poniewaz powoduje wydzielanie produktów reduk¬ cji tlenku chromu, w pierwszym rzedzie chromu metalicznego.Stosuje sie równiez atmosfere redukujaca opar- 30 ta na doprowadzeniu wodoru do którego dopro- 6319263192 3 wadza sie niewielka ilosc pary wodnej wytwarza¬ nej przez wstrzykniecie nieznacznej ilosci tlenu, w zaleznosci od osiagnietej w danym czasie tem¬ peratury.Dodatkowa przy tym korzyscia wynikajaca ze stosowania atmosfery obojetnej lub redukujacej jest zapobiezenie powstawania substancji bardziej utlenionych niz chromity, zwlaszcza chromianów pierwiastka ziem rzadkich, które nawet w malych zawartosciach wplywalyby szkodliwie na jakosc wytwarzanych elektrod.Stapianie mieszaniny tlenków odbywa sie w znanym piecu plazmowym. 10 PL PLPriority: Published: 10.VIII.1968 (P 128 591) 11.VIII.1967 France 5.Vin.l971 63192 IC. 80 b, 8/1391 MKP C 04 b, 35/50 UKD Inventors of the invention: Anne Marie Anthony, Gilbert Benezech, Marc Foex, David Yerouchalmi Patent owner: Commissariat a TEnergie Atomiaue, Paris (France) Method of producing electrodes working at high temperature The subject According to the main patent No. 58081, the method of producing electrodes according to the main patent no. 58081 consists in fusing a mixture of chromium oxides and rare earth elements. in order to obtain a chromite mass, which is then ground, shaped and sintered. In this process, the disadvantage is that the chromium oxide volatilizes during high temperature melting. In the known method also discussed in the main patent, the fusion of the oxides takes place without any particular requirements regarding the reaction environment, that is, usually in the presence of air, which constitutes the oxidizing environment and which has been found to promote the release of chromium oxide. The oxidizing atmosphere also contributes to making it impossible to accurately predict the amount of released chromium oxide. Consequently, when a stoichiometric mixture is used, there is a risk of producing chromites containing an excess of rare-earth oxide. This excess is particularly disadvantageous in the case of the formation of lanthanum, praseodymium or neodymium sesquioxides due to their very rapid evaporation in air. . The use of a starting mixture containing excess chromium oxide has the disadvantage that the excess of this oxide is very difficult to control, especially in an oxidizing environment at the fusion temperature, and in this system it is impossible to repeat the characteristics of the technological course, which is often necessary for magnetohydrodynamic transducer electrodes. The object of the present invention is to eliminate these drawbacks and to develop such a method of producing electrodes that would significantly reduce the above-mentioned difficulties and allow the use of chromium oxide, which has the property that it is several hundred times less volatile at high temperature in an environment that is neutral or in a reducing environment than in an oxygen-containing medium. This method is characterized in that the fusion of the oxide mixture according to the invention takes place in an inert or reducing atmosphere. according to the invention, it is particularly conveniently carried out under argon or nitrogen. An atmosphere of pure hydrogen, too reducing, is unacceptable as it causes the precipitation of chromium oxide reduction products, primarily chromium metallic. A reducing atmosphere is also used, based on a supply of hydrogen to which little is added. the amount of water vapor produced by the injection of a small amount of oxygen, depending on the temperature reached at a given time. An additional advantage of using an inert or reducing atmosphere is the prevention of the formation of more oxidized substances than chromites, in particular rare earth chromates, which even in small contents, they would adversely affect the quality of the electrodes produced. The fusion of the oxide mixture takes place in a known plasma furnace. 10 PL PL