PL62878B1 - - Google Patents

Description

Z otrzymanej w ten sposób pozostalosci odciaga sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem (90—95 mm Hg) 16,66 g frakcji wrzacej w temperaturze 53—94° pod cis¬ nieniem #2 mm Hg zawierajacej 12,8 g epoksy- 25 cykloheksanu i 3,06 g cykloheksanolu, a nastepnie 18,25 g frakcji wrzacej w temperaturze 94—105° —przy- 92 mm Hg zawierajacej 1,46 g epoksycy- kloheksanu i 16,5 g cykloheksanolu.Wydajnosci epoksycykloheksanu i cykloheksanolu aó * w odniesieniu do wprowadzonego wodorotlenku wynosza odpowiednio 67,5% i 91%.Jezeli poddaje sie reakcji 10 g wodoronadtlenku cykloheksylu i 100 g cykloheksenu w takich sa¬ mych warunkach temperaturowych, to po uply- 85 wie 19 godzin ogrzewania pozostaje jeszcze 55% wodoronadtlenku nieprzereagowanego.Przyklad II. W aparacie identycznym jak w przykladzie I umieszcza sie: 100 g cyklooktenu 40 10 g wodoronadtlenku cykloheksylu (0,0862 mola) 40 cm8 boranu metylu Zawartosc kolby ogrzewa sie do wystapienia orosienia i oddestylowuje sie azeotrop boranu me¬ tylu i metanolu. W miare postepowania destyla- 45 cji dodaje sie 20 cm8 boranu metylu, calosc ogrze¬ wa sie utrzymujac w fazie cieklej temperatury 110°C. Ogrzewanie kontynuuje sie przez 1 godzi¬ ne, po czym chlodzi sie zawartosc kolby. Za po¬ moca destylacji pod zmniejszonym cisnieniem (85 50 mm Hg i 70°C) usuwa sie nieprzereagowany cy- klookten. Nastepnie pozostalosc traktuje sie 100 cm8 metanolu, calosc ogrzewajac do wrzenia.W trakcie ogrzewania w temperaturze 60°C desty¬ luje mieszanina dwóch azeotropów boranu mety- 55 lu i metanolu oraz cyklooktenu i metanolu, po czym przez ogrzewanie do temperatury 30°C pod zmniejszonym cisnieniem (30 mm Hg) usuwa sie ostatnie slady metanolu. Z zageszczonej masy re¬ akcyjnej (21,78 g) wyodrebnia sie przez destyla- 60 cje pod zmniejszonym cisnieniem (18 mm Hg) 17,37 g mieszaniny zawierajacej 8,2 g epoksycyklo- oktanu i 8,2 g cykloheksanolu. Wydajnosci mo¬ lowe epoksycyklooktanu i cykloheksanolu wyno¬ sza odpowiednio 75% i 97% w odniesieniu do gB wprowadzonego wodoronadtlenku.5 •2878 6 Przyklad III. W takim samym aparacie jaki " zastosowano w przykladzie I umieszcza sie: 95 g cyklododecenu 5,3 g 94%-owego wodoronadtlenku cykloheksylu (0,043 mola) 20 cm8 boranu metylu Mieszanine substratów ogrzewa sie do tempera¬ tury 110—120°C przez li ^ godziny, dodajac w trakcie ogrzewania 15 cm8 boranu metylu. W trak¬ cie ogrzewania destyluje azeotrop metanolu i bo¬ ranu metylu. Po ochlodzeniu odpedza sie pod zmniejszonym cisnieniem (20 mm Hg) nadmiar boranu metylu, po czym dodaje 50 cm metanolu do masy reakcyjnej i nastepnie postepuje sie jak podano w przykladzie I. Nastepnie oddziela sie przez frakcjonowana destylacje pod zmniejszonym cisnieniem (5 mm Hg) cykloheksanol, nieprzerea- gowany cyklododecen i epoksycyklododekan. Zbie¬ ra sie frakcje wrzaca w temperaturze 113—114°C przy cisnieniu 5 mm Hg wynoszaca 6,3 g epoksy- cyklododekanu, co stanowi 61% wydajnosci w od¬ niesieniu do wprowadzonego wodoronadtlenku.Przyklad IV. Mieszanine zawierajaca: 17,1 g 90%-owego wodoronadtlenku cykloheksylu 185 g cykloheksanu 90 g frakcji weglowodoru wrzacej w temperatu¬ rze 130—140° zawierajacej 83,5% wagowych nonenów i 16,5% wagowych kumenu i 43 g ortoboranu etylu ogrzewa sie w atmosferze azotu do wrzenia, tj. do temperatury 92°C. Nastepnie oddestylowuje sie azeotrop etanolu i cykloheksa¬ nu, w miare jego powstawania (temperatura wrze- 5 nia 65°C). Po uplywie 3 godzin, pary, które desty¬ luja skladaja sie z czystego cykloheksanu. Miesza¬ nine oziebia sie. 270 g roztworu zawiera 19 g epo- ksynonanów, co stanowi 91% wydajnosci w odnie¬ sieniu do zastosowanego wodoronadtlenku. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania zwiazków epoksydowych przez reakcje olefin z wodoronadtlenkami alkilo¬ wymi, cykloalkilowymi lub aryloalkilowymi, zna¬ mienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obecnosci estru kwasu borowego.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ogrzewa sie mieszanine olefiny, wodoronadtlenku i ortoboranu nizszego alkilu, przy czym stosunek molowy boranu alkilu do wodoronadtlenku wynosi co najmniej 1:3, a stosunek olefiny do wodoro¬ nadtlenku równy jest co najmniej 1:1.

3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako wodoronadtlenek stosuje sie/wodoronad¬ tlenek cykloheksylu, a jako boran alkilu — boran metylu. 15 20 PL PL