PL62811B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 29.VII.1965 Szwajcaria Opublikowano: 4.VIL1971 62811 KI. 12 q, 5 MKP C 07 c, 91/00 UKD Wlasciciel patentu: CIBA Societe Anonyme, Bazylea (Szwajcaria) Sposób wytwarzania nowych amfoterycznych czwartorzedowych zwiazków poliglikolowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych amfoterycznych czwartorzedowych zwiazków poliglikolowych, o wzorze 1, w którym R oznacza alifatyczna reszte weglowodorowa ko¬ rzystnie o inierozgalezionym lancuchu weglowym, zawierajaca 12—24 atomów wegla, X oznacza reszte co najmniej dwuzasadowego, organicznego lub nieorganicznego kwasu tlenowego otrzymana przez odlaczenie grupy OH stosowana korzyst¬ nie w postaci soli metalu alkalicznego, soli amo¬ niowej lub aminowej, A i Q wywodza sie od zwiazku' czwartorzedujacego AQ, w którym A oznacza chloro¬ wiec, a Q oznacza reszte srodka czwartorzedujacego zwlaszcza chloroacetamidu, etylenochlorohydryny, etylenobromohydryny, epichlorohydryny lub epi- bromohydryny i maja Itakie znaczenie, jak w zwiazku czwartorzedujacym, symbol a oznacza liczbe 0 lub 1, przy czym co najmniej jeden z symboli a oznacza wartosc liczbowa 1, z tym ze symbole A i Q maja zawsze jednakowa wartosc liczbowa a, zas m oznacza liczbe 0 lub 1, n ozna¬ cza wartosc liczbowa 2 lub 3, s oznacza liczbe cal¬ kowita o wartosci co najmniej 1 lub najwyzej 2+m, zas p, q i r oznaczaja liczby calkowite z tym, ze suma wartosci (p+q+r) wynosi 4—12, ko¬ rzystnie 6—9.Sposobem wedlug wynalazku zwiazek o wzorze 1, w tótórym wszystkie podstawniki maja wyzej podane znaczenie, wytwarza sie ze zwiazku o ogólnym wzorze 2, w którym' R, n, m, p, q i r 10 20 25 30 maja wyzej podane znaczenie, przez poddanie go w dowolnej kolejnosci czwartorzedowaniu zwiaz¬ kiem haloglenoorganicznym i estryfikacji kwasnym estrem co najmniej dwuzasadowego organicznego lub nieorganicznego kwasu tlenowego, przy czym zostaje do zestryfikowania co najmniej jedna z grup o -CH2-CH2-OH, zawartych w zwiazku o wzorze 2. W procesie tym stosuje sie srodowisko zasadowe tak, aby kwasny ester co najmniej dwu¬ zasadowego kwasu wystepowal w postaci soli me¬ talu alkalicznego, soli amoniowej lub aminowej.Jako produkty wyjsciowe do wytwarzania no¬ wych zwiazków sposobem wedlug wynalazku za¬ wierajacych zarówno kwasne grupy estrowe, jak i czwartorzedowe grupy aminowe, mozna stoso¬ wac odpowiednie pochodne zwiazków poliglikolo¬ wych, a zwlaszcza zasadowe estry poliglikolowe o wzorze 3, w którym R oznacza korzystnie nieroz- galeziony alifaltyczny lancuch weglowy o 12—24 korzystnie 16^20 atomach wegla, zas p i q oznaczaja liczby calkowite, przy czym suma p+q odpowiada wartosci 4r-42, korzystnie 6^9.Jako zwiazki o wzorze 3 stosuje sie np. produkt otrzymany w reakcji IM dodecyloaminy z okolo GM tlenku eltylenu, lub produkt reakcji IM oleilo- aminy z 6, 8 lub 12M tlenku etylenu, jak i pro¬ dukt reakcji IM palmitylo-, stearylo-, arachidylo- lub 'behenyloaminy z 4, 8 lub 12M tlenku etylenu, wzglednie produkt reakcji IM mieszaniny wymie^ nionych wyzej amin z 4^-12M tlenku etylenu. 62 81162 811 Szczególnie odpowiednimi substratami dla otrzy¬ mania zwiazku o wzorze 1 sa zwiazki poliglikolo- we o wzorze 4, w którym R oznacza reszte weglo¬ wodoru alifatycznego o nierozgalezionym lancu¬ chu weglowym, zawierajaca 12—24 korzystnie 16—18 atomów wegla, n oznacza liczby 2 lub 3, zas p, q i r oznaczaja liczby calkowite z tym, ze suma p+q+r odpowiada wartosci 4—12 ko¬ rzystnie 6—9.Jako zwiazki o wzorze 4 stosuje sie np. produkt reakcji IM' monoalkilopropylenodwuaminy, zawie¬ rajacej reszte alkilowa kwasów tluszczowych z lo¬ ju, z 8 M tlenku etylenu, lub produkt reakcji IM monoalkilopropylenodwuaminy, zawierajacej, nie- rozgaleziona reszte alkilowa o 16—18 atomach wegla z 6M tlenku etylenu.Reakcje czwarjtorzedowania jak i estryfikacji celowo prowadzi sie znanymi metodami, przy czym w procesie nie jest potrzebne wyodrebnianie pro¬ duktów posrednich. Jako srodki czwartorzedujace a stosuje sie ogólnie znane, zawierajace chlorowiec srodki alkilujace lub aralkilujace, takie jak bro¬ mek etylu lub bromek benzylu, przy czym ko¬ rzystnie jako srodki czwartorzedujace, stosuje sie amid kwasu chlorooctowego, etylenochlorohydryne, etylenobromohydryne, epichlorokydryne lub epi- bromohydryne, poniewaz zwiazki te umozliwiaja uzyskanie produktów o cennych w farbiarstwie wlasciwosciach, nadajacych sie zwlaszcza jako srodki wyrównujace przy barwieniu nietkanej welny za pomoca barwnikó.w, zawierajacych glru- py kwasowe.Jako wielozasadowe kwasy tlenowe do wytwo¬ rzenia kwasnych estrów mozna uzyc kwasy orga¬ niczne polikarboksylowe takie jak kwas sulfo- bursztynowy lub wielozasadowe nieorganiczne kwasy tlenowe, jak kwas siarkowy. Zamiast kwa¬ sów mozna równiez stosowac ich funkcjonalne po¬ chodne, takie jak bezwodnik, halogenek kwasowy, ester, amid.Reakcje szczególnie korzystnie prowadzi sie przy 'zastosowaniu kwasnego estru kwasu siarko¬ wego w postaci bezposrednio wytwarzanej soli amoniowej, ogrzewajac produkt wyjsciowy w obecnosci mocznika z kwasem aminosulfonowym.Reakcje czwartorzedowania, jak i czesciowej estryfikacji przeprowadza sie w prosty sposób przez mieszanie i ogrzewanie reagentów korzystnie w temperaturze 50—100°C.Zwiazki poliglikolowe, otrzymane sposobem wedlug wynalazku, zawierajace zarówno czwarto¬ rzedowe grupy amoniowe, jak i kwasne grupy estrowe w postaci odpowiednich soli, sa dobrze rozpuszczalne w wodzie i maja charakter wyraz¬ nie amfoteryczny.Jak wspomniano uprzednio, nowe pochodne ete¬ rów poliglikolowych charakteryzuja sie cennymi wlasnosciami technicznymi jako srodki egalizuja- ce przy barwieniu wlókien zawierajacych azot, zwlaszcza welny, za pomoca barwników, zawiera¬ jacych kwasne grupy powodujace rozpuszczalnosc w wodzie, zwlaszcza przy uzyciu barwników ma¬ jacych powinowactwo do wlókna i barwników metalokompleksowych typu 1 :1. Dotychczas sto¬ sowane' jako srodki wyrównujace rózne typy po¬ chodnych eterów poliglokolowych zawierajacych grupy aminowe, jak na przyklad* zasadowe zwiaz¬ ki poliglikolowe, otrzymywane przez addycje na przyklad 6—30 moli tlenku etylenu i wysokocza- 5 steczkowych, pierwszorzedowych, alifatycznych monoamin, jak oleiloamina, 'zazwyczaj stosowane w ilosci okolo 0,1—8% korzystnie 0,5—3°/o wago¬ wych w stosunku do ciezaru barwionego materialu, nie nadaja sie jednak ogólnie do barwienia wel¬ ny.O ile bowiem srodki te, stosowane w idealnych warunkach aparaturowych moga dac bardzo wy¬ równane barwienie, to jednak w mniej korzyst¬ nych warunkach barwienia, np. przy barwieniu welny czesankowej, a zwlaszcza przedzy welnia¬ nej w aparatach, w któryich barwi sie material zawieszony, przy uzyciu barwników welnianych i w obecnosci tych znanych srodków wyrównuja¬ cych z reguly wystepuja powazne zaklócenia.Oprócz bowiem wyraznej i uciazliwej piany na powierzchni wlókien utrzymuja sie uporczywie pecherzyki powietrza, utrudniajace równomierne wnikanie barwnika w material, który poza tym ma tenedencje do wznoszenia sie na powierzchnie kapieli. Szczególnie przy farbowaniu na cewkach krzyzowych powoduje to odksztalcanie materialu.Poza tym znane srodki wyrównujace zwiekszaja równiez wzajemna adhezje pojedynczych wlókien tak, ze wystepuje mniej lub wiecej wyrazne skle¬ janie sie przedzy, co powoduje powstawanie w barwionym materiale kanalów, a tym samym i nierównomiernosc wybarwien. Znane srodki wy¬ równujace maja równiez te wade, ze przy ogrze¬ waniu, przewaznie juz do temperatury nizszej od temperatury wrzenia, tworza sie 'zwiazki addycyj¬ ne barwnika i srodka wyrównujacego, które na skutek odwadniania wydzielaja sie w postaci kro¬ pelek (tak zwane metnienie), które zostaja mecha¬ nicznie zatrzymane przez material. Zjawisko to zwane powstawaniem odcieków, moze powodowac brak odpornosci wybarwien na tarcie oraz nie- równomiernosci wybarwien.Proponowano usunac te wady znanych srodków wyrównujacych przez dodawanie specjalnych pre¬ paratów kombinowanych np. mieszanin z oleju pa¬ rafinowego;, srodków emulgujacych i srodków za¬ pobiegajacych pienieniu sie. Jednakze stosowanie takich preparatów komplikuje i podraza proces barwienia.Znane jest tez stosowanie jako srodków wy¬ równujacych przy barwieniu welny zwiazków, które otrzymuje sie w ten sposób, ze dajace sie estryfikowac' zwiazki poliglikolowe, zawierajace w czasteczce co najmniej jeden zasadowy atom azo¬ tu, lipofilowa reszte oraz ladunek poliglikolowy o co.najmniej 4 grupach etoksy, dziala sie srodka¬ mi siarczanujacymi lub fosfatyzujacymi i przynaj¬ mniej jeden trzeciorzedowy a'tom azotu przepro¬ wadza sie za pomoca siarczanu dwumetylu w zwiazek czwartorzedowy. Znane zwiazki o tym skladzie mozna jednak stosowac jako srodki wy¬ równujace przy barwieniu barwnikami welniany¬ mi tylko w bardzo ograniczonym zakresie, a poza tym powoduja one* odksztalcenie cewek krzyzom wych. 15 20 25 30 35 40 ib 50 55 605 Nowe zwiazki poliglikolowe otrzymane sposobem wedlug wynalazku nie posiadaja zadnej z opisa¬ nych wad znanych srodków wyrównujacych przy barwieniu welny i stanowia one pierwsze srodki wyrównujace, które dodane do kapieli farbiarskiej spelniaja praktycznie wszystkie okreslone wyma¬ gania, a tym samym czynia zbednym dodawanie innych srodków pomocniczych, komplikujacych i podrazajacych proces barwienia.Sposób wedlug wynalazku wyjasniono w poniz¬ szych przykladach, w których o ile nie podano inaczej, czesci i procenty oznaczaja czesci i pro¬ centy wagowe.Przyklad I. 580 czesci (IM) zwiazku addy¬ cyjnego, otrzymanego przez kondensacje IM znaj¬ dujacej sie w handlu aminy tluszczowej (amina tluszczu lojowego), zawierajacej 35% heksadecylo- aminy, 25% oktadecyloaminy i 45% oktadecyny- loaminy ogrzewa sie z 7M tlenku etylenu do tem¬ peratury 60—65°C, po czym mieszajac dodaje sie w ciagu 30 minut 145 czesci amidu chlorooctowe¬ go i nastepnie w ciagu 15 minut 107 czesci mocz¬ nika, a nastepnie w ciagu 30 minut dodaje sie 107 czesci kwasu amidosulfonowego. Mieszanine re¬ akcyjna ogrzewa sie w ciagu godziny do tempe¬ ratury 95®C i miesza w ciagu 6 godzin w tempe¬ raturze 95—98°C. Po dodaniu 600 czesci wody otrzymuje sie 50% roztwór, zawierajacy zwiazek o wzorze 6, w którym R oznacza reszte weglowo¬ dorowa aminy tluszczowej z tluszczu lojowego, a wartosc p+q wynosi srednio 7.Przyklad II. Do 580 czesci (IM) zwiazku addycyjnego otrzymanego z IM handlowej aminy tluszczowej o skladzie podanym w przykladzie I i z okolo 7 moli tlenku etylenu, ogrzewanego do temperatury 90°C, mieszajac dodaje sie w ciagu 15 minut 120 czesci etylenochlorohydryny i utrzy¬ muje sie w ciaglu 24 godzin w temperaturze 120°C w celu wytworzenia zwiazku czwartorzedowego.Nastepnie w temperaturze okolo 60°C wprowadza sie 107 czesci mocznika i 107 czesci kwasu amido¬ sulfonowego i utrzymuje przez przeciag dalszych 6 godzin w temperaturze okolo 95°C. Produkt rea¬ kcji rozpuszcza sie w 600 czesciach wody, otrzy¬ mujac 50% roztwór, zawierajacy sól amoniowa monoesteru kwasu siarkowego zwiazku o wzorze 7, w którym R oznacza reszte weglowodorowa aminy tluszczowej, zas o sredniej wartosci (p+q) 7.Przyklad III. 368 czesci (IM) znajdujacej sie w handlu alkilopropylenodwuaminy o wzorze R — HN -(CH2)3-NH2, w którym R oznacza reszte weglowodorowa, odpowiadajaca reszcie aminy tluszczowej z oleju sojowego, poddaje sie reakcji z 352 czesciami (8M) tlenku etylenu. 144 czesci to jest 1/5 calkowitej ilosci otrzymanego zwiazku ad¬ dycyjnego ogrzewa sie do temperatury 60—65°C i mieszajac dodaje sie w ciagu 30 minut 50 czescia¬ mi amidu kwasu chlorooctowego, po czym miesza¬ nine utrzymuje sie w ciagu 10 godzin w tempera¬ turze 95—100°C. Po ochlodzeniu do temperatury 60°C dodaje sie w ciagu 16 minut 22,4 czesci mocznika, i w ciagu 30 minut 22,4 czesci kwasu amidosulfonowego. Nastepnie utrzymuje sie w ciagu 6 godzin w temperaturze 95—98°C w 290 -czesci wody. Otrzymuje sie 40% roztwór, zawiera- 2 811 6 jacy sól amoniowa kwasnego monoestru kwasu siarkowego zwiazku o wzorze 8, w którym R ozna¬ cza reszte aminy tluszczowej z oleju sojowego o sredniej wartosci a(v+p+q)8. 5 Przyklad IV. Postepuje sie, jak podano w przykladzie I, jest zamiast chloroacetamidu stosu¬ je sie taka sama ilosc, !to jest 145 czesci epichloro- hydryny. Otrzymuje sie 50% roztwór (preparat D), zawierajacy sól amoniowa monoestru kwasu 10 siarkowego zwiazku o wzorze 9, w którym R ozna¬ cza reszte weglowodorowa aminy tluszczowej z tluszczu lojowego, o sredniej wartosci (p+q) 7.Przyklad V. Do 500 czesci zwiazku addycyj¬ nego opisanego w przykladzie I mieszajac dodaje 15 sie w temperaturze 60—65°C 93,5 czesci (IM) ami¬ du kwasu chlorooctowego i utrzymuje na wrzacej lazni wodnej w ciagu 24 godzin. Po ochlodzeniu do temperatury 60^65°C dodaje sie nastepnie 214 czesci mocznika i 214 czesci amidosulfonowego i 20 estryfikuje sie w ciagu 6 godzin na wrzacej lazni wodnej, po czym produkt rozpuszcza sie w 400 czesciach wody, otrzymujac w przyblizeniu 50% roztwór zawierajacy zwiazek o wzorze 10, w któ¬ rym R oznacza reszte aminy tluszczowej z tluszczu 25 lojowego o sredniej wartosci (p + q) 7.Przyklad.VI. 480 czesci (IM) zwiazku addy¬ cyjnego, otrzymanego z IM opisanej w przykladzie 30 I aminy z tluszczu lojowego i z 4 moli tlenku ety¬ lenu, poddaje sie dzialaniu 145 czesci amidu kwa¬ su chlorooctowego w ciagu 6 godzin w temperatu¬ rze 100—105°C. Do otrzymanego zwiazku czwarto¬ rzedowego dodaje sie w temperaturze 60°C 107 35 czesci mocznika i 214 czesci kwasu amidosulfono¬ wego i estryfikuje sie w ciagu 6 godzin w tem¬ peraturze 1Q0—105°C. Nastepnie rozpuszcza sie w 600 czesciach wody, otrzymujac 40% roztwór, za¬ wierajacy zwiazek o wzorze 10, w którym R ozna- 40 cza reszte aminy tluszczu lojowego o sredniej war¬ tosci (p+q) 4.Przyklad VII. Postepuje sie, jak podano w przykladzie VI, ale stosujac 795 czesci {IM) zwiaz¬ ku addycyjnego z aminy tluszczu lojowego i HM 45 tlenku etylenu. Po przeprowadzeniu w zwiazek czwartorzedowy i po estryfikacji produkt rozpusz¬ cza sie w 1220 czesciach wody, otrzymujac okolo 50% roztwór (preparat G), który zawiera zwiazek o wzorze 10, w którym R oznacza reszte aminy 50 tluszczowej tluszczu lojowego o sredniej wartosci (p+q) U.Przy kla d VIII. 665 czesci (IM) zwiazku ad¬ dycyjnego, otrzymanego z IM handlowej aminy tluszczowej, zawierajacej okolo 10% stearyloaminy, 55 55% arachidyloaminy i 36% behenyloaminy i 8M tlenku etylenu, poddaje sie reakcji ze 145 czescia¬ mi amidu kwasu chlorooctowego w ciagu 12 go¬ dzin w temperaturze 100—105°C w celu przepro¬ wadzenia w zwiazek czwartorzedowy. Nastepnie w 60 temperaturze 80°C dodaje sie stopniowo 107 czesci mocznika i 214 czesci kwasu amidosulfonowego i estryfikuje w ciagu 6 godzin w temperaturze . 100—105°C, po czym rozpuszcza sie w 760 czesciach wody. Otrzymuje sie okolo 50% paste zawierajaca 65 zwiazek o wzorze 10, w którym R oznacza reszte62 811 7 8 aminy tluszczowej z tluszczu lojowego o sredniej wartosci (p+q) 8.Przyklad IX. Postepuje sie jak podano w przykladzie I, ale zamiast amidu kwasu chloro¬ octowego stosuje sie 196 czesci epibromohydryny.Po reakcji z epibromohydryna i kwasem amido- siilfonowym dodaje sie 635 czesci wody, otrzymu¬ jac okolo 50% roztwór, zawierajacy sól amoniowa monoestru kwasu siarkowego zwiazku o wzorze 11, w którym R oznacza reszte weglowodorowa ami¬ ny z tluszczu lojowego, o sredniej wartosci (p+q) 7.Przyklad X. Postepuje sie, jak w przykladzie II, ale zamiast etylenochlorohydryny stosuje sie 188 czesci etylenobromohydryjiy i poddaje proce¬ sowi wytwarzania zwiazku czwartorzedowego w ciagu 24 godzin w temperaturze 105—110°C. Otrzy¬ muje sie okolo 50% roztwór, zawierajacy sól amo¬ niowa kwasnego "monoestru kwasu siarkowego zwiazku o wzorze 12, w którym R oznacza reszte weglowodorowa aminy tluszczowej z tluszczu lo¬ jowego o sredniej wartosci (p+q) 7.Przyklad XI. 580 czesci zwiazku addycyjne¬ go opisanego w przykladzie I podaje sie reakcji ze 146 czesciami amidu kwasu chlorooctowego w ciagu 12 godzin w temperaturze 100—105°C i otrzymany zwiazek czwartorzedowy rozpuszcza sie w 500 czesciach bezwodnej pirydyny. Roztwór ten dodaje sie powoli, przy mieszaniu do przygotowa¬ nego w temperaturze 5°C roztworu 256 czesci kwa¬ su chlorosulfonowego w 1400 czesciach bezwodnej pirydyny. Reakcje prowadzi sie w ciagu 3 godzin w temepratuirze 40—45°C, po czym zobojetnia sie w temperaturze 20—30°C roztworem 30% wodoro¬ tlenku sodoweglo, odsacza i z przesaczu oddestylo- wuje pod zmniejszonym cisnieniem lotne sklad¬ niki. Pozostalosc rozpuszcza sie w 820 czesciach wody, otrzymujac okolo 50% roztwór, zawierajacy zwiazek o wzorze 13, w którym *R oznacza reszte aminy tluszczowej z tluszczu lojowego o sredniej wartosci Przyklad XII. 580 czesci (IM) zwiazku addy¬ cyjnego opisanego w przykladzie I poddaje sie reakcji ze 122 czesciami amidu kwasu chloroocto¬ wego w ciagu 24 godzin w temperaturze 95—100°C.Do otrzymanego zwiazku czwartorzedowego w temperaturze 80°C dodaje sie w ciagu 30 minut 108 czesci kwasu maleinowego i w ciagu 30 minut utrzymuje sie w temperaturze 100°C, a nastepnie przez dalsze 30 minut w temperaturze 120°C. Do produktu reakcji dodaje sie w temperaturze 95— 100°C 780 czesci wody i 200 czesci siarczynu so¬ dowego i utrzymuje dalej w ciagu godziny w tem¬ peraturze 05—100°C. Otrzymuje sie okolo 50% pa¬ ste, zawierajaca zwiazek o wzorze 14, w którym R oznacza reszte aminy tluszczowej z tluszczu lo¬ jowego, o sredniej wartosci (p+q) 7. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych amfoterycznych czwartorzedowych zwiazków poliglikolowych o wzorze 1, w którym R oznacza alifatyczna reszte weglowodorowa korzystnie o nierozgalezionym lancuchu weglowym, zawierajaca 12—24 atomów wegla, X oznacza reszte co najmniej dwuzasado- wego organicznego lub nieorganicznego kwasu tlenowego, otrzymana przez odlaczenie grupy OH, stosowana korzystnie w postaci soli metalu alka¬ licznego, soli amoniowej lub aminowej, A i Q wy¬ wodza sie od zwiazku czwartorzedujacego AQ, w którym A oznacza atom chlorowca, Q oznacza* reszte srodka czwartorzedujacego, przy AQ ozna¬ cza zwlaszcza chloroacetamid, etylenochlorohydry- ne, etylenobromohydryne, epichlorohydryne lub epibromohydryne, symbol a oznacza liczbe 0 lub 1, przy czym co najmniej jeden z symboli a ozna¬ cza wartosc liczbowa 1, z tym ze symbole A i Q maja zawsze jednakowa wartosc liczbowa a, m oznacza liczbe 0 lub 1, n oznacza wartosc liczbowa 2 lub 3, S oznacza liczbe calkowita o wartosci co najmniej 1 i najwyzej 2 + m, zas p, q i r ozna¬ czaja liczby calkowite z tym, ze suma wartosci (p+q+r) wynosi 4—12, korzystnie 6—9, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym R, n, m, p, q i r maja wyzej podane znaczenie poddaje sie w dowolnej kolejnosci czwartorzedowa- niu zwiazkiem halogenoorganicznym o wzorze AQ, posiadajacym wyzej podane znaczenie i estryfi- kacji kwasnym estrem co najmniej dwuzasadowe- go organicznego lub nieorganicznego kwasu tleno-. wego, w celu zestryfikowania co najmniej jednej z glrup -CH2-CH2-OH, zawartych w zwiazku o- wzorze 2, przy czym stosuje sie takie srodowisko zasadowe, aby kwasny ester co najmniej dwuza- sadowego kwasu wystepowal w postaci soli meta¬ lu alkalicznego, soli amoniowej lub aminowej.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze co najmniej jedna z grup -CH2-CH2-OH zwiazku o wzorze 2, w którym wszystkie podstawniki ma¬ ja znaczenie podane w 1 zastrz. patent., estryfiku-. je sie za pomoca kwasnego estru kwasu siarko¬ wego.

3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze estryfikacje prowadzi sie za pomoca kwasu ami— dosulfonowego. 10 15 20 25 30 35 40 45KI. 12 q,5 62811 MKP C 07 c, 91/00 R — 2V Ccn2cn2o)f- av /CH.,CH70l- \l/ —N \ (CH2CH20- M 2+m-s ?^T /(CHrCHf O ^ (CH2--CH2-0^ H 1 '.CHj-CHj-O-^ H R—N /(fH2-CH2-0V \ Wióf 3 -H -H fc—N-4-CH-4; 2^T ^(-CH^CHt-04^ H C-CH2-CH2—0^ H -(-CH^CH^-O^p H Wzór AKI. 12 q,5 62811 MKP C 07 c, 91/00 ci ca R—N • 2 2 p 3 4 R N (CH2CH20) H /(CH2CH20)pS03NH4 2 2 q. YfZOH 5 WZÓR 6 Cl R N Ch2CHaCH2H' l/CCHaCHgO^SOjN^ (CH2CH20)j.H \ (CH2CH20^H WZÓR 7 Cl Cl R N 1/ N (CVi2CH20)p503MHl j L 2 l CH0-CH CH_OH 2 { 2 OH TNZOR 9 Bt N \ (CH2CH20LH 2| 2 OH WZÓR \0 (CH2CH20)p-50^H4 R N / (CH2CH20)-303HH4 ch2coijh2 WZÓR S Br (CHgCHgOpSO^NH^ R N \ (CH2CH20)^R WZÓR 11 Cl R—N |^(CH2CH^ $03Na |\ (CH2CH20) S03Na CH2CONH? a o o (a^a^oh-c^CHjCH—c —on* R—N so3Na (CH CH 0) H I 2 2 l CH2CONH2 W/oV /2 Wzór 13 Bltk 712/71 r. 250 egz. A4 PL PL