PL62215B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 5.III.1971 62215 KI. 28 a, 6 MKP C 14 c, 3/06 UKO Wspóltwórcy wynalazku: Aurelia Woznicka, Ludwik Mazurek, Marian Makulec, Maria Gierymska Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Rudniki" Przedsiebiorstwo Pan¬ stwowe, Rudniki Czestochowa (Polska) Sposób wytwarzania standaryzowanych suchych ekstraktów chromowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia standaryzowanych suchych ekstraktów chromo¬ wych z chromianu sodowego lub z chromianu so¬ dowego i zwiazków zawartych w odpadowym blo¬ cie chromowym.Suche ekstrakty chromowe po rozpuszczeniu w wodzie stosowane sa do garbowania skór. Prze¬ mysl garbarski stosuje ekstrakty chromowe o zasa¬ dowosci 33 stopnie lub 48 stopni Schorlemmera.Dotychczas substancje garbujace sporzadzano bezposrednio przed uzyciem, przez redukcje dwu¬ chromianu sodowego do soli chromu trójwartoscio¬ wego na drodze skomplikowanych, pracochlonnych, trudnych i niebezpiecznych dla zdrowia operacji.Przy tym sposobie produkcji brzeczek chromowych garbujacych wystepuja trudnosci w sporzadzaniu roztworów o odpowiednim skladzie, stezeniu i za¬ sadowosci.Brzeczki chromowe sporzadzane w stanie roz¬ cienczonym gotowym do bezposredniego uzycia sa roztworami nietrwalymi, poniewaz zachodzi w nich szereg reakcji ubocznych zaleznych od czasu i tem¬ peratury. Do reakcji ubocznych naleza: zmiany stop¬ nia hydratacji zwiazków chromowych, procesy ut¬ lenienia i redukcji oraz przegrupowania wewnatrz kompleksów chromowych w przypadku zastosowa¬ nia do redukcji zwiazków organicznych. Sposób we¬ dlug wynalazku eliminuje te niedogodnosci.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze roz¬ twory dwuchromianu sodowego i zwiazków zawar- 15 25 30 tych w odpadowym blocie pochromowym dzieli sie na dwie czesci, z których jedna zakwasza sie mniej¬ sza iloscia kwasu siarkowego, a druga wieksza, po czym poddaje sie procesowi redukcji. Otrzymuje sie dwa prawie jednorodne pod wzgledem skladu roztwory, z których zasadowosc jednego powinna wynosic mniej niz wymaga sie od koncowego pro¬ duktu, przykladowo mniej niz 33 stopnie Schorlem¬ mera, a drugiego wiecej niz 33 stopnie Schorlem¬ mera to jest wiecej niz wymaga sie od koncowego produktu.Po odparowaniu pozostalosci roztworów miesza sie w stosunkach wynikajacych z wyliczenia i uzys¬ kuje gotowy produkt o zadanej zasadowosci Schor¬ lemmera.Sposób wedlug wynalazku pozwala wykorzystac chrom odzyskany z blota pochromowego przez wy¬ lugowanie go roztworem siarczanu sodowego w tem¬ peraturze 50 — 110°C, korzystnie w temperaturze 95 — 105°C.Odzyskany chrom w postaci chromianów miesza sie z roztworem chromianu sodowego, przez co osia¬ ga sie w efekcie znaczne potanienie koncowego pro¬ duktu.Przyklad I. Do 1600 kg chromianu sodowego o pH 11 i gestosci 1,35 g/cm3, zawierajacego 200 kg CrOs wprowadza sie 665 kg kwasnego roztworu odpadowej soli po produkcji bezwodnika kwasu chromowego i po doprowadzeniu powstalego roz¬ tworu do pH 2,7, zateza sie do gestosci 1,65 g/cm3. 62 2153 W tych warunkach prawie calkowicie wydziela sie krystaliczny siarczan sodowy, który odsacza sie na goraco. Otrzymuje sie w ten sposób okolo 260 kg roztworu, który rozciencza sie dodajac 150 kg wody lub roztworów o niskiej zawartosci chromu. Otrzy¬ muje sie roztwór o gestosci 1,4 g/cm8, do którego dodaje sie 436 kg 30%-owego kwasu siarkowego.Powstaly roztwór ogrzewa sie do 70°C i wkrapla 45 litrów alkoholu metylowego w ciagu 1,5 godzi¬ ny. Uzyskuje sie po tym czasie roztwór o zasadowo¬ sci okolo 40 stopni Schorlemmera, zawierajacy za¬ sadowy siarczan chromowy i siarczan sodowy. Roz¬ twór ten zateza sie do uzyskania suchego pro¬ duktu.Do drugiej czesci roztworu w ilosci 260 kg wpro¬ wadza sie 150 kg wody, doprowadzajac gestosc do 1,4 g/cm8, a nastepnie dodaje 406 kg 30%-owego kwasu siarkowego, po czym do roztworu ogrzanego do 70°C wkrapla sie 45 litrów alkoholu metylowe¬ go w ciagu 1,5 godziny. Po zakonczeniu redukcji otrzymuje sie roztwór zasadowego siarczanu chro¬ mowego o zasadowosci 32 stopnie Schorlemmera.Roztwór ten zateza sie do uzyskania suchego pro¬ duktu.Oba produkty suche miesza sie w stosunku wy¬ nikajacym z obliczenia i uzyskuje gotowy ekstrakt chromowy o zasadowosci 33 stopnie Schorlem¬ mera.Wyliczenie zestawu do sporzadzenia suchych eks¬ traktów standaryzowanych wykonuje sie wedlug nastepujacych wzorów: G (a^b) A = (c-b) B = G —A gdzie: G — jest to ilosc kg ekstraktu standaryzo¬ wanego o zasadowosci 33 stopnie Schorlemmera, która otrzymuje sie przez zmieszanie ekstraktu A i B.A — ilosc kg ekstraktu o zasadowosci c, B — ilosc kg ekstraktu o zasadowosci b, a — zasadowosc roztworu standaryzowanego.Przykladowo: aby otrzymac 80 kg ekstraktu o zasadowosci 33 stopnie Schorlemmera z ekstrak- 1215 4 tów o zasadowosci 32 stopnie Schorlemmera i 40 stopni Schorlemmera nalezy zmieszac: 80 kg (33 — 40) A = = 70 kg ekstraktu 32 — 40 5 o zasadowosci 32 stopnie Schorlemmera oraz B ^ G —A = 80 kg —70 kg = 10 kg eks¬ traktu o zasadowosci 40 stopni Schorlemmera.Przyklad II. Do mieszalnika wprowadza sie 1500 kg 15%-owego wodnego roztworu odpadowe- w go siarczanu sodowego, a nastepnie porcjami doda¬ je 100 kg odpadowego blota pochromowego. Mie¬ szanine reakcyjna miesza sie i ogrzewa w ciagu 30 minut w temperaturze 95 — 105°C, przy czym za¬ chodzi reakcja podwójnej wymiany miedzy chro- 15 mianem wapnia i siarczanem sodowym, a utworzo¬ ny chromian sodowy przechodzi do roztworu. Na¬ stepnie goraca mase poreakcyjna przesacza sie, uzyskujac 1450 kg alkalicznego roztworu o pH = 11. 20 Do roztworu tego wprowadza sie porcjami 1500 kg odpadowego kwasnego siarczanu sodowego. Po¬ wstala mieszanine odstawia sie na 12 godzin, po czym przesacza. Uzyskuje sie 2900 kg kwasnego roztworu o pH — 1.. Uzyskany roztwór miesza sie 25 z roztworem chromianu sodowego w takim stosun¬ ku, aby zmieszane roztwory zawieraly 200 kg CrOa i postepuje jak w przykladzie pierwszym. 30 PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania standaryzowanych suchych ekstraktów chromowych, znamienny tym, ze roz¬ twór dwuchromianu sodowego dzieli sie na dwie 35 czesci, jedna czesc przez odpowiednie zakwaszenie doprowadza sie do zasadowosci mniejszej niz wy¬ maga sie od koncowego produktu, a druga czesc doprowadza sie do zasadowosci wyzszej niz wyma¬ ga sie od koncowego produktu, a nastepnie po prze- 40 prowadzeniu redukcji i uzyskaniu suchych substan¬ cji miesza sie w stosunkach wynikajacych z wyli¬ czenia, przy czym uzyskuje sie gotowy suchy pro¬ dukt o zadanej zasadowosci w stopniach Schorlem- 45 mera. ZF „Buch" W-wa, zam. 1524-70, naki. 240 egz. PL PL