Pierwszenstwo: Opublikowano: 14.11.1968 (P 125 249) 18.XII.1970 KI. 39 b3, 5/02 MKP C 08 d, 5/02 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Wieslawa Krzemien, Edward Grzywa, Jerzy Jaworski, Jan Mitus, Jerzy Kopytowski, Jad¬ wiga Sachajdak • Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne „Oswiecim", Oswiecim (Polska) Sposób aglomeracji i koaglomeracji lateksu butadienowo-styrenowego Przedmiotem wynalazku jest sposób aglomeracji i koaglomeracji lateksu butadienowo-styrenowego zawierajacego 15—45% polimeru.Sposoby otrzymywania lateksów stezonych moz¬ na ogólnie podzielic na mechaniczne i chemiczne.Wspólna cecha tych metod jest to, ze powierzch¬ nia lateksu, na który dziala sie chemicznie lub mechanicznie, powinna byc pokryta mala iloscia drobin emulgatora. Lateks jest wówczas malo sta¬ bilny i pod wplywem dzialania powyzszych srod¬ ków ulega aglomeracji. Z tego powodu parametry dla poszczególnych etapów procesu nalezy bardzo starannie dobierac, aby z jednej strony osiagnac wystarczajacy wzrost czastek polimeru, a z dru¬ giej strony nie dopuscic do jawnej koagulacji la¬ teksu.Znane sposoby aglomeracji mechanicznej pole¬ gajace na intensywnym mieszaniu, zamrazaniu sa kosztowne, wymagaja wysokich nakladów inwe¬ stycyjnych i duzego zuzycia energii.Metody chemiczne ze wzgledu na swoja prosto¬ te i ekonomicznosc znalazly ostatnio szerokie za¬ stosowanie. Znany jest sposób prowadzenia aglo-' meracji lateksu w oparciu o poliwinylometylo- eter. Znane sa równiez sposoby aglomeracji che¬ micznej przy zastosowaniu polialkoholu winylo¬ wego, emulgatora niejonowego stanowiacego pro¬ dukt kondensacji tlenku etylenu z alkoholem do- decylowym lub oleinowym, polietylenopoliaminy i poliglikolu etylenowego w polaczeniu z elektro¬ litami. Proces aglomeracji wywoluja równiez sa¬ me elektrolity takie jak: chlorki, siarczany, we¬ glany sodowe, potasowe, amonowe i inne. Stopien aglomeracji chemicznej osiagany przy zastosowa¬ niu elektrolitów jest jednak niewystarczajacy.Sposób wedlug wynalazku dotyczy aglomeracji chemicznej lateksów syntetycznych, jest prosty w wykonaniu i nie wymaga kosztownych substancji dodatkowych. Sposobem tym mozna aglomerowac i zatezac lateksy otrzymywane róznymi znanymi metodami, przy zastosowaniu jako emulgatora w procesie polimeryzacji mydel kwasów tluszczowych lub kalafonii. i/ Sposób wedlug wynalazku polega na prowadze- "niu aglomeracji lateksu przy zastosowaniu elek¬ trolitów takich jak chlorki, siarczany, weglany amonowe, sodowe, potasowe oraz alkoholi wielo- wodorotlenowych, takich jak na przyklad glikol [etylenowy lub gliceryna. Okazalo sie, ze alkohole wielowodorotlenowe wywoluja aglomeracje latek¬ su, lecz same dzialaja w stopniu niewystarczaja¬ cym. Polaczenie ich dzialania z dzialaniem elek¬ trolitów powoduje wysoki stopien aglomeracji la¬ teksu.Lateks butadienowo-styrenowy zawierajacy 15 do 45% polimeru, o pH 7,5 do 11,5, poddaje sie dzialaniu prostych soli mineralnych w ilosci 1—6% i alkoholi wielowodorotlenowych w ilosci 0,5—10%.Najkorzystniejsze jest dodawanie do lateksu przy 80 ciaglym mieszaniu soli nieorganicznej w roztwo- 10 15 20 25 6202562025 3 4 rze okolo 20—25%-owym. Po dokladnym wymie¬ szaniu dodaje sie alkoholu wielowodorotlenowego.Wówczas nastepuje dalsza aglomeracja pozwalaja¬ ca na zatezenie lateksu do zawartosci 68—75% su¬ chej substancji, przy zachowaniu plynnosci latek¬ su w temperaturze otoczenia. Kolejnosc dodawa¬ nia czynników aglomerujacych nie odgrywa decy¬ dujacej roli w procesie aglomeracji. Zarówno przy dodaniu w pierwszej kolejnosci elektrolitu, czy tez danego alkoholu, uzyskuje sie jednakowy sto¬ pien aglomeracji.Sposób wedlug wynalazku nadaje sie równiez do koaglomeracji lateksu butadieno-stryenowego z lateksem zywicy wysokostyrenowej (zawieraja¬ cej 75—80% zwiazanego styrenu) zastosowanej w ilosci 5—30% w przeliczeniu na polimery zawarte w lateksach. Po aglomeracji lub koaglomeracji la¬ teks poddaje sie stabilizacji przez dodatek mydla oleinowego i zatezeniu znanymi sposobami, droga odparowania wody do wymaganej zawartosci su¬ chej substancji w lateksie.Sposób prowadzenia koaglomeracji wedlug wy¬ nalazku ma to dodatkowe znaczenie, ze lateks stezony butadienowo-styrenowy z pewna zawar¬ toscia zywicy wysokostyrenowej, zwieksza udzial lateksu syntetycznego kosztem lateksu naturalne¬ go przy produkcji gumy piankowej.Przyklad I. Do 2 1 lateksu butadienowo- styrenowego o stezeniu 35% i pH 9,5, zawieraja¬ cego 25% styrenu zwiazanego, dodaje sie przy ciag¬ lym mieszaniu 1% gliceryny oraz 3% (w przelicze¬ niu na 100 czesci wagowe polimeru zawartego w lateksie) roztworu weglanu amonu 20%-owego. Po dokladnym wymieszaniu w temperaturze otocze¬ nia dodaje sie 4% (równiez w przeliczeniu na po¬ limer) mydla potasowego kwasu oleinowego, celem stabilizacji ukladu. Otrzymany aglomerowany la¬ teks zateza sie pod próznia przez odparowanie wody do zawartosci 68—75% suchej substancji.Przyklad II. Do 2 1 lateksu butadienowo- styrenowego o stezeniu 35%, zawierajacego 25a/« styrenu zwiazanego dodaje sie 12% (w przelicze¬ niu na 100 czesci wagowe polimeru) lateksu zywi¬ cy wysokostyrenowej o stezeniu 35%, zawieraja¬ cej w polimerze 80% styrenu zwiazanego. Na mie¬ szanine lateksów dziala sie gliceryna lub glikolem etylenowym w ilosci 1% (w przeliczeniu na 100 czesci polimeru zawartego w mieszaninie w latek¬ sów) oraz 20%-owym roztworem weglanu amonu w ilosci 3% (równiez w przeliczeniu na polimer).Po dokladnym wymieszaniu dodaje sie 4% mydla kwasu oleinowego. Koaglomerowany lateks pod¬ daje sie zatezeniu tak jak w przykladzie I. PL PLPriority: Published: November 14, 1968 (P 125 249) December 18, 1970 KI. 39 b3, 5/02 MKP C 08 d, 5/02 UKD Inventors of the invention: Wieslawa Krzemien, Edward Grzywa, Jerzy Jaworski, Jan Mitus, Jerzy Kopytowski, Jadwiga Sachajdak • Patent owner: Zakłady Chemiczne "Oswiecim", Oswiecim (Poland The subject of the invention is a method of agglomeration and coagglomeration of styrene-butadiene latex containing 15-45% of polymer. The methods of obtaining concentrated latex can be generally divided into mechanical and chemical ones. A common feature of these methods is that the surface Latex, which is treated chemically or mechanically, should be covered with a small amount of emulsifier particles, the latex is then not very stable and under the influence of the above measures it becomes agglomerated. For this reason, the parameters for the individual process steps should be carefully selected on the one hand to achieve a sufficient growth of polymer particles, and on the other hand to prevent overt coagulation of the latex. That mechanical agglomeration methods involving intensive mixing, freezing are expensive, require high investment costs and high energy consumption. Chemical methods have recently found wide application due to their simplicity and economy. It is known to agglomerate latex based on polyvinylmethyl ether. There are also known methods of chemical agglomeration using polyvinyl alcohol, a non-ionic emulsifier which is a product of condensation of ethylene oxide with decyl or oleic alcohol, polyethylene polyamine and polyethylene glycol in combination with electrolytes. The agglomeration process is also evolved by the same electrolytes, such as chlorides, sulphates, sodium, potassium, ammonium carbonates and others. However, the degree of chemical agglomeration achieved with the use of electrolytes is insufficient. The method according to the invention relates to the chemical agglomeration of synthetic latexes, is simple to implement and does not require costly additives. In this way, it is possible to agglomerate and concentrate the latices obtained by various known methods, using as an emulsifier in the polymerization process of fatty acid soaps or rosin. and) The method according to the invention consists in agglomerating the latex using electrolytes such as chlorides, sulfates, carbonates, ammonium, sodium, potassium, and polyhydric alcohols such as, for example, [ethylene glycol or glycerin]. Polyhydric alcohols cause latex agglomeration, but they themselves do not work sufficiently. The combination of their action with the action of electrolytes results in a high degree of latex agglomeration. Styrene butadiene latex containing 15 to 45% of polymer, with a pH of 7.5 to 11.5, it is exposed to the action of simple mineral salts in the amount of 1-6% and polyhydric alcohols in the amount of 0.5-10%. The most advantageous is adding to the latex with constant stirring of the inorganic salt in the solution - 10 15 20 25 6202562025 3 4 about 20-25% by weight. After thorough mixing, the polyhydric alcohol is added. Then, further agglomeration takes place, allowing the latex to concentrate to a content of 68-75% dry. substance, while maintaining the liquidity of the latex at ambient temperature. The order in which the agglomerating agents are added does not play a decisive role in the agglomeration process. The same degree of agglomeration is obtained with the first addition of the electrolyte or the alcohol in question. The process of the invention is also suitable for the coagglomeration of stryrene butadiene latex with a high styrene resin latex (containing 75-80% bound styrene) used in the invention. an amount of 5-30% based on the polymers contained in the latexes. After agglomeration or coagglomeration, the latex is stabilized by the addition of olein soap and concentration by known methods, by evaporation of water to the required dry substance content in the latex. The method of coagglomeration according to the invention has an additional meaning that the latex is concentrated butadiene-styrene. with some high styrene resin content, increasing the proportion of synthetic latex at the expense of natural latex in the production of foam rubber. Example I. Up to 2 liters of styrene-butadiene latex at 35% concentration and pH 9.5, containing 25% bound styrene, 1% of glycerol and 3% (based on 100 parts by weight of latex polymer) of a 20% strength ammonium carbonate solution are added with constant stirring. After thorough mixing at ambient temperature, 4% (also calculated as polymer) of potassium oleic acid soap is added to stabilize the system. The obtained agglomerated latex is concentrated under vacuum by evaporating the water to a content of 68-75% dry substance. To 2 liters of styrene butadiene latex at a concentration of 35%, containing 25% of bound styrene, 12% (based on 100 parts by weight of polymer) of high styrene resin latex at a concentration of 35%, containing 80% in the polymer, is added. bound styrene. The latex mixture is treated with glycerin or ethylene glycol in the amount of 1% (based on 100 parts of the polymer contained in the latex mixture) and with a 20% solution of ammonium carbonate in the amount of 3% (also based on the polymer). After thorough mixing, 4% oleic acid soap is added. The coagglomerated latex is concentrated as in Example 1 PL PL