Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób gaszenia wypalków usuwanych z lezacych mufli (retort) pieców destylacyjnych w czasie manewru glównego oraz urzadzenie do stosowania tego spo¬ sobu, stanowiacy ulepszenie przedmiotu wynalazku opatentowanego za nr 50356.Sposób gaszenia wypalków usuwanych z leza¬ cych mufli pieców destylacyjnych wedlug patentu nr 50356 polega na tym, ze usuwane wypalki re¬ tortowe z mufli w okresie manewru glównego spa¬ daja do otworów zsypowych kieszeni wypalko¬ wych. Kieszenie wypalkowe stanowia czesc skla¬ dowa rekuperatorowego lub regeneratorowego pie¬ ca destylacyjnego o muflach lezacych i sa wyposa¬ zone w dysze wodne zainstalowane w zewnetrznej bocznej scianie kieszeni wypalkowych pod pokry¬ wa blaszana zakrywajaca otwór zsypowy kieszeni wypalkowej oraz w otwory do odprowadzania pary wody, przy czym dysze wodne sa prostopadle za¬ mocowane do osi przewodu wodnego usytuowanego 2 pod górnym poziomem roboczym pieca destyla¬ cyjnego.Po napelnieniu kieszeni wypalkowych wypal- kami retortowymi zakrywa sie otwory zsypowe 5 kieszeni wypalkowych pokrywami i natychmiast zrasza sie woda za pomoca dysz wodnych. W cza¬ sie gaszenia wypalków otwory zuzelników komory ogniowej pieca destylacyjnego zakryte sa ksztalt¬ kami ceramicznymi. Aby uzyskac schlodzone wy- 10 palki o malej zawartosci wody i takiej konsysten¬ cji, aby material zraszany woda nie ociekal stosuje sie do gaszenia na jedna objetosc wypalków re¬ tortowych od 0,2 do 0,5 objetosci wody, która roz¬ pylona jest za pomoca dysz wodnych. Powstajaca 15 para wodna przy zraszaniu goracych wypalków retortowych odprowadzana jest otworami usytuo¬ wanymi w bocznych scianach kieszeni wypalko¬ wych. ; Zastosowanie sposobu gaszenia wypalków we- 20 dlug patentu nr 50356 spowodowalo zwiekszenie zawartosci w wypalkach retortowych wegla w po¬ staci koksiku niz mialo to miejsce przy poprzednich sposobach gaszenia, poprawe warunków pracy na stanowisku roboczym przy usuwaniu wypalków 25 z kieszeni wypalkowych i ladowania do wagoni- ków-wywrotek. Niedogodnoscia sposobu gaszenia wypalków retortowych jest przede wszystkim zu¬ zywanie sie czesci ceramicznej kieszeni wypalko¬ wych z powodu nierównomiernego cisnienia wody 30 w instalacji wodnej i z tej przyczyny istnieje ko- 61279Ti 61279 3 4 niecznosc budowy specjalnej stacji cisnien. Poza tym pomimo gaszenia bezposrednio w kieszeniach wypalkowyeh retortowe wypalki zbrylaja sie do takiej granulacji, ze utrudniaja transport hydrau¬ liczny nawet przy zastosowaniu stosunkowo du¬ zych wielkosci srednic przewodów rurowych.Celem wynalazku jest usuniecie lub co najmniej zmniejszenie niedogodnosci sposobu gaszenia wy- palków stanowiacych pozostalosc po procesie re¬ dukcji tlenkowych zwiazków cynku w muflach lezacych pieców destylacyjnych oraz opracowanie takiego sposobu gaszenia, któryby umozliwial tran¬ sport hydrauliczny retortow/ch wypalków.Zadanie wytyczone w celu co najmniej zmniej¬ szenia podanych niedogodnosci zostalo rozwiazane zgodnie z wynalazkiem w ten sposób, ze przesypu¬ jace sie przez rynne zsypowa otwartej kieszeni wypalkowej retortowe wypalki zrasza sie za po¬ moca dysz wodnych strumieniem rozbryzgiwanej lub rozpylanej wody najkorzystniej plynacym zgo¬ dnie z kierunkiem przeplywajacych retort wypal- kowych. Zroszone wypalki kieruje sie z kieszeni wypalkowych do rozszerzonego zsypu pionowej rynny zsypowej gdzie oddziela sie grubsza frakcje wypalków, a drobniejsza frakcje kieruje sie na strumien gestwy przeplywajacej przez koryto o szybkosci co najmniej 1,8 m/sek, po czym gruba frakcje wypalków retortowych z rozszerzonego zsypu pionowej rynny kieruje sie po jego prze¬ chyleniu do wagoników-wywrotek.Wode oddzielona z gestwy zawierajacej wypalki retortowe zawraca sie do obiegu, a najkorzystniej do zraszania wypalków retortowych przesypuja¬ cych sie przez rynne zsypowa kieszeni wypalko¬ wej. Do zraszania wypalków retortowych w kie¬ szeni wypalkowej na jedna ich objetosc kieruje sie do 0,5 lub powyzej tej granicy objetosci wody.Pionowa rynna zsypowa usytuowana jest pod ryn¬ na zsypowa kieszeni wypalkowej miedzy belkami zbrojeniowymi pieca destylacyjnego i zawieszona jest na dwóch zawiasach, które przymocowane sa do jednej belki zbrojeniowej.Pionowa rynna zsypowa posiada konstrukcje ra¬ mowa z katowników i plaskowników oraz wypo¬ sazona jest w górnej czesci w rozszerzony zsyp zaopatrzony w czesci dolnej (w dnie) w krate usy¬ tuowana pod katem do poziomu. Rozszerzony zsyp pionowej rynny zsypowej, po otwarciu klapy kie¬ szeni wypalkowej, tworzy przestrzen umozliwia¬ jaca swobodne zsypywanie wypalków retortowych, przy czym rozszerzony zsyp, za pomoca zawiasów w których usytuowany jest pret polaczony ze srod¬ kowa czescia pionowej rynny zsypowej o postaci w przekroju poziomym prostokata lub kola albo o ksztaltach posrednich (wieloboku).W dolnej czesci pionowa rynna zsypowa prze¬ chodzi w zwezajacy sie zsyp najkorzystniej usytu¬ owany pod katem 45° do poziomu polaczony swo¬ im wylotem z korytem splywowym, które odkryte jest w miejscach wylotów pionowych rynien zsy¬ powych.Dzieki zastosowaniu sposobu gaszenia wedlug wynalazku czesc ceramiczna kieszeni wypalkowych nie ulega niszczeniu (popekaniu) pod dzialaniem wody zraszajacej wypalki retortowe z powodu przeplywu wypalków bez zatrzymywania sie w kie¬ szeni wypalkowej. Gaszone wypalki wyplywajace z kieszeni wypalkowych nie zbrylaja $i^ lecz na¬ wet ulegaja rozdrobnieniu pod dzialaniem wody.Poza tym zastosowanie wynalazku eliminuje uciaz¬ liwa prace usuwania wypalków z kieszeni wypal¬ kowych oraz jednoczesna poprawe warunków pra¬ cy na dolnym podescie roboczym pieca destyla¬ cyjnego bez utrudniania prac przy czyszczeniu re- kuperatorów lub regeneratorów dzieki temu, ze pionowa rynne zsypowo mozna obrócic na zawia¬ sach i tym samym pozostaje wolna sciana czolowa pieca destylacyjnego. W efekcie stosowania spo¬ sobu gaszenia wypalków uzyskuje sie zmniejszenie zatrudnienia przy operacji gaszenia z jednocze¬ snym znacznym zwiekszeniem zawartosci wegla w postaci koksiku w wypalkach retortowych.Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przy¬ kladzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schematycznie czesc kieszeni wypal¬ kowej oraz pionowa rynne zsypowa w przekroju pionowym, fig. 2 — pionowa rynne zsypowa w wi¬ doku z przodu, a fig. 3 — pionowa rynne zsypowa w widoku z boku.Jak uwidoczniono na rysunku urzadzenie do ga¬ szenia wypalków usuwanych z lezacych mufli pie¬ ców destylacyjnych sklada sie z kieszeni wypalko¬ wej 1 stanowiacej skladowa czesc znanego rekupe- ratorowego lub regeneratorowego pieca destylacyj¬ nego o muflach lezacych, w której usytuowane ^sa dysze (natryski) wodne 2 zainstalowane w metalo¬ wej zewnetrznej czesci kieszeni wypalkowej pod klapa metalowa 3 zamykajaca rynne zsypowa 4 kieszeni wypalkowej 1. Pod rynna zsypowa 4 kie¬ szeni wypalkowej 1 miedzy belkami zbrojeniowy¬ mi 5 usytuowana jest pionowa rynna zsypowa zlo¬ zona w górnej czesci z rozszerzonego zsypu 6 two¬ rzacego przy otwartej klapie 3 zamykajacej kie¬ szeni wypalkowej 1 pod katem 35° przestrzen zamknieta, umozliwiajaca swobodne zsypywanie wypalków z jednoczesnym wyeliminowaniem ich przesypu poza zsyp 6.Zsyp 6 od dolu zakonczony jest w czesci dolnej krata 7 o oczkach od 90 X 90 mm usytuowana pod katem ostrym do poziomu, usytuowanym naprze¬ ciw sciany czolowej pieca destylacyjnego. Górny rozszerzony zsyp 6 polaczony jest ze srodkowa cze¬ scia 8 pionowej rynny za pomoca zawiasów 9 w których usytuowany jest pret 10. W czesci srod¬ kowej 8 pionowa rynna posiada w przekroju po¬ ziomym postac plaskiego prostokata o wymiarach 160 X 620 mm. W czesci dolnej pionowa rynna zsy¬ powa przechodzi w zwezajacy sie zsyp 11 usytuo¬ wany pod katem 45° polaczony swoim wylotem (koncówka) 12 o wymiarach 160 X350 mm z kory¬ tem splywowym 13.Pionowa rynna zsypowa wykonana jest z blachy w usztywnionej konstrukcji ramowej z katowni¬ ków 14 i plaskowników 15 oraz zawieszona na dwóch zawiasach 16, które przymocowane sa do konstrukcji usztywniajacej piec czyli do belki zbrojeniowej 5. Koryto splywowe (grawitacyjne) 13 w ksztalcie litery „U" usytuowane jest wzdluz sciany czolowej pieca destylacyjnego i nieco wy¬ staje nad dolny poziom roboczy pieca destyla- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 £3279 6 cyjnego. Koryto splywowe 13 przykryte jest bla¬ cha 17 na calej dlugoscia a tylko odkryte w miej¬ scach wylotów 12 pionowych rynien zsypowych i posiada spadek co najmniej i = 0,008. Koryto grawitacyjne 13 polaczone jest z rurociagiem wodnym 1&, który zasila woda koryto 13. Stosu¬ nek srednicy rurociagu wodnego 18 do powierzchni przekroju koryta splywowego 13 wynosi co naj- jnniej 1 : 2. Na calej dlugosci koryto grawita¬ cyjne 13 zaopatrzone jest w dysze wodne 19 po¬ laczone z rurociagiem cisnieniowym 20.W czasie manewru glównego usuwane recznie lub mechanicznie wypalki retortowe z mufli le¬ zacych pieca destylacyjnego spadaja do otworów zsypowych nieuwidocznionych na rysunku kie¬ szeni wypalkowyeh 1. Usuwane wypalki retor¬ towe o temperaturze do 1300°C spadaja na dno kieszeni wypalkowej 1, a nastepnie splywaja do rynny zsypowej 4 kieszeni wypalkowej 1 gdzie zrasza sie je woda za pomoca dysz wodnych 2.Do zraszania stosuje sie od 0,2 .do 0,5 objetosci wody na jedna objetosc wypalków retortowych, przy czym wypalki retortowe posiadaja ciezar wlasciwy 34,4 T/m3, a ciezar nasypowy od 6,95 do 1,09 T/m3. Zraszane wypalki z kolei przechodza do rozszerzonego zsypu 6 pionowej rynny zsypo¬ wej, a nastepnie poprzez krate 7 przeplywaja do koryta splywowego (grawitacyjnego) 13 przez które przeplywa gestwa-mieszanina wypalków re¬ tortowych i wody z szybkoscia co najmniej 1,8 m/sek, przy czym do koryta 13 wplywa woda ru¬ rociagiem wodnym 18. Szybkosc doplywu wody do koryta 13 utrzymuje sie w takich granicach, aby nie powodowac zaburzen przeplywu przy jednoczesnym zachowaniu dostatecznej ilosci do¬ prowadzanej wody.Gestwa popychana jest w korycie 13 za pomoca dysz wodnych 19 z których wyplywa woda pod cisnieniem co najmniej 2,5 atn lub powyzej tej granicy nadajac energie kinetyczna przeplywaja¬ cej gestwie przez koryto 13. Z koryta grawita¬ cyjnego 13 gestwa przeplywa do rurociagu cisnie¬ niowego (naporowego) nieuwidocznionego na ry¬ sunku po ewentualnym rozdrobnieniu przed pom¬ pa. Rurociagiem cisnieniowym doprowadza sie gestwe do osadnika grawitacyjnego lub hydro- cyklonu. Wode odzyskana z gestwy w osadniku grawitacyjnym lub z przelewu hydrocyklonu za¬ wraca sie do obiegu, a najkorzystniej do dysz wodnych 2 zraszajacych wypalki retortowe prze¬ plywajace przez kieszen wypalkowa 1. W trakcie przeplywania wypalków retortowych przez kra¬ te 7 rozszerzonego zsypu 6 pionowej rynny zsy¬ powej czesc wypalków jest wieksza od srednicy oczek (90 X 90 mm) i zatrzymuje sie na kracie 7.Czesc zatrzymanych wypalków pod dzialaniem wody peka lub rozpada sie, a nastepnie przechodzi przez krate 7, przy czym nierozpadajaca sie na kracie 7 frakcja wypalków retortowych usuwana jest przez przechylenie rozszerzonego zsypu 6 za pomoca na przyklad preta zaczepionego o uchwyt 21. Gruba frakcja wypalków retortowych wynosi srednio do 10% wagowych zraszanych wypalków i kierowana jest bezposrednio z rozszerzonego zsy¬ pu 6 do wagonika-wywrotki 22 poruszajacej sie wzdluz pieca destylacyjnego na'. szynach jezd¬ nych 23.W ramach wynalazku przewiduje sie odmiany i ulepszenia. Przykladowo mozna stosowac zra- 5 szahie wypalków lub innego zuzla usuwanego z pieca hutniczego bezposrednio po ich usunieciu na przyklad w rynnie potrzasalhej : Lub irfnym znanym chlodniku* W celu na przyklad wyelimi¬ nowania powstawania z CaO mleka wapiermego 10 a z MgO mleka magnezjowegó zawartych w usu¬ wanych wypalkach retortowych lub zuzlu zrasza sie goracy material taka-iloscia wódy, aby • schlo¬ dzony material nie ociekal woda, przy czym wtedy najkorzystniej jest ochlodzony material transporto- 15 wac na przyklad za pomoca znanych transporte¬ rów bez zatapiania schlodzonego materialu w wodzie.Sposób gaszenia i urzadzenie do stosowania sposobu wedlug wynalazku moze byc zastosowany 20 z powodzeniem takze do schladzania zuzli uzy¬ skiwanych w innych piecach hutniczych na przy¬ klad w piecu obrotowym (surowym) do wzboga¬ cania tlenkowych materialów zawierajacych cynk i olów. 25 PL PLThe subject of the present invention is a method of extinguishing burnouts removed from lying muffles (retorts) of distillation furnaces during the main maneuver, and a device for using this method, which is an improvement of the subject matter of the invention patented No. 50356. The method of extinguishing burnouts removed from lying muffles (distillation furnaces) according to Patent No. 50,356 is based on the fact that during the main maneuver, the removed burnout burnout from the muffle falls into the chutes of the firing pockets. The firing pockets are part of a recuperator or regenerative distillation furnace with lying muffles and are equipped with water nozzles installed in the outer side wall of the firing pockets under the sheet metal cover covering the firing pocket chute and holes for water vapor discharge, the water nozzles are attached perpendicularly to the axis of the water conduit located under the upper operating level of the distillation furnace. After the firing pockets are filled with retort burnings, the discharge openings 5 of the firing pockets are covered with covers and the water is sprayed immediately by the water jets. During the extinguishing of the burnouts, the openings of the bolts of the fire chamber of the distillation furnace are covered with ceramic shapes. In order to obtain a chilled burner with a low water content and a consistency such that the material sprayed with water does not drip, for one volume of burnout, 0.2 to 0.5 volume of water, which is sprayed, is used to extinguish using water jets. The water vapor that is formed when the hot retort burnout is sprinkled is discharged through openings located in the side walls of the firing pockets. ; The use of the method of extinguishing burnouts according to patent No. 50356 resulted in an increase in the content of carbon in the form of coke breeze in the retort burnings than was the case with the previous methods of extinguishing, improving the working conditions at the workstation when removing the burnouts from the burnout pockets and loading it into the carriages. dump trucks. The disadvantage of the method of extinguishing retort burnouts is, above all, the wear and tear of the ceramic parts of the firing pockets due to the non-uniform pressure of the water in the water system, and therefore there is no need to build a special pressure station. In addition, despite the extinguishing directly in the pockets of the burners, the retort burners agglomerate to such a granulation that they hinder hydraulic transport even when relatively large pipe diameters are used. The purpose of the invention is to remove or at least reduce the inconvenience of the method of extinguishing the residual burns. after the reduction of the zinc oxide compounds in the muffles of the distillation furnaces and the development of a method of extinguishing that would enable the hydraulic transport of the retort burnings. The task aimed at at least reducing the indicated inconveniences was solved in accordance with the invention in this way, that the retort burns flowing through the chute of the open firing pocket are sprinkled by water nozzles with a stream of splashed or sprayed water, preferably flowing in the direction of the flowing firing retorts. The dewy burnings are directed from the burnout pockets to the extended chute of the vertical chute, where the coarser fractions of the burnings are separated, and the smaller fractions are directed to the gaseous stream flowing through the trough with a speed of at least 1.8 m / sec, and then the thick fractions of the retort burnouts from the expanded After its inclination, the vertical chute is directed to the dump trucks. The water separated from the dough containing the retort burns is recirculated, and most preferably to sprinkle the retort burns flowing through the chute of the firing pocket. For sprinkling the retort burnout in the firing pocket, one volume is directed to 0.5 or more than this limit of water volume. The vertical chute is located under the firing pocket chute between the reinforcement beams of the distillation furnace and is suspended on two hinges, which are attached to one reinforcing beam. The vertical chute has a frame structure made of angle bars and flat bars and is equipped in the upper part with a widened chute provided in the lower part (in the bottom) with a lattice positioned at an angle to the horizontal. The extended chute of the vertical chute, after opening the flap of the firing pocket, creates a space enabling the free pouring of the retort burnts, while the widened chute, with the help of hinges in which a rod is located, connected with the central part of the vertical chute with a cross-sectional shape horizontal rectangle or circle, or of intermediate shapes (polygon). In the lower part, the vertical chute turns into a narrowing chute, most preferably located at an angle of 45 ° to the horizontal, connected by its outlet with the drainage channel, which is exposed at the points of the outlets Due to the use of the extinguishing method according to the invention, the ceramic part of the firing pockets is not damaged (cracked) by the water spraying the retort burners due to the flow of the burnouts without being trapped in the firing pocket. The extinguished burnout flowing out of the firing pockets does not clump and even break up under the action of water. Moreover, the application of the invention eliminates the cumbersome work of removing burnouts from the pockets and, at the same time, improving the working conditions on the lower working platform of the distillery furnace. Without obstructing the cleaning work of the recuperators or regenerators due to the fact that the vertical chute can be swiveled on a hinge and thus the front wall of the distillation furnace remains free. As a result of the use of the method of quenching the burnouts, a reduction of employment in the quenching operation is achieved with a simultaneous significant increase in the content of carbon in the form of coke breeze in the retort kilns. The subject of the invention is presented in the example of the embodiment in which Fig. the firing pocket and the vertical chute in a vertical section, Fig. 2 - a vertical chute in the front view, and Fig. 3 - a vertical chute in a side view. As shown in the figure, the device for extinguishing the removed coke of lying muffles, distillation furnaces consists of a firing pocket 1 constituting part of a known recuperator or regenerator distillation furnace with lying muffles, in which there are water nozzles (showers) 2 installed in the metal outer part burnout pocket under the metal flap 3 closing the chute 4 burnout pocket 1. Under the discharge chute 4 burnout pockets 1, between the reinforcement beams 5 there is a vertical chute, composed in the upper part of an extended chute 6, which creates a closed space at an angle of 35 ° with the open flap 3 of the firing pocket 1, allowing for free discharge of their discharge beyond the chute 6. The bottom chute 6 is terminated in the lower part by a grate 7 with a mesh size of 90 x 90 mm, located at an acute angle to the horizontal, located opposite the front wall of the distillation furnace. The upper widened chute 6 is connected to the central part 8 of the vertical chute by means of hinges 9 in which the rod 10. In the central part 8, the vertical chute has the form of a flat rectangle measuring 160 x 620 mm in its horizontal cross-section. In the lower part, the vertical chute turns into a narrowing chute 11 situated at an angle of 45 ° connected by its outlet (end) 12 with dimensions of 160 X 350 mm with a drainage channel 13. The vertical chute is made of sheet metal in a stiffened structure frame made of angle bars 14 and flat bars 15, and suspended on two hinges 16, which are attached to the stiffening structure of the furnace, i.e. to the reinforcing beam 5. The U-shaped (gravity) flow trough is located along the front wall of the distillation furnace and slightly it protrudes above the lower operating level of the distillation furnace 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 605 £ 3279 6. The drainage trough 13 is covered with a plate 17 along its entire length, and only 12 vertical chutes are exposed at the outlets. and has a slope of at least i = 0.008 Gravity trough 13 is connected to a water pipe 1 & which is supplied by water to trough 13. The ratio of the diameter of the water pipe 18 to the cross-sectional area of the trough The total length of the gravity trough 13 is provided with water nozzles 19 connected to a pressure pipe 20. During the main maneuver, the retort burnings are removed manually or mechanically from the muffles of the distillation furnace they fall into the chutes not shown in the figure of the firing pockets 1. The removed retort burners with a temperature of up to 1300 ° C fall to the bottom of the firing pocket 1, and then flow into the chute 4 of the firing pocket 1, where they are sprinkled with water using water nozzles 2. For sprinkling, the volume of water is from 0.2 to 0.5 per one volume of retort burnings, with the retort burnings having a specific weight of 34.4 T / m3, and the bulk density from 6.95 to 1.09 T / m3. The sprinkled burns, in turn, go to the extended chute 6 of the vertical chute, and then through the grate 7 they flow into the (gravity) drainage trough 13 through which the dense-mixture of coke and water flows at a speed of at least 1.8 m / sec. water flows into the trough 13 through the water pipe 18. The speed of the water inflow into the trough 13 is kept within such limits as not to cause disturbances in the flow, while at the same time maintaining a sufficient amount of water supplied. The matter is pushed in the trough 13 by means of nozzles water 19 from which the water flows under a pressure of at least 2.5 atm or above this limit, giving the kinetic energy flowing gently through the channel 13. From the gravitational channel 13, it flows into a pressure (pressure) pipeline not shown in the picture after possible grinding before the pump. The pressure pipeline is fed to a gravity sedimentation tank or hydrocyclone. The water recovered from the gravity in a gravity tank or from the overflow of a hydrocyclone is returned to the circulation, and most preferably to the water nozzles 2 spraying the retort burns flowing through the burning pocket 1. During the flow of the retort burns through the ends 7 of the extended chute 6 of the vertical chute Most of the burnings are larger than the mesh diameter (90 X 90 mm) and remain on the grate 7. Some of the stopped burns, under the action of water, break or disintegrate, and then pass through the grating 7, the fraction of the burnings not disintegrating on the grate 7 The retort burnings are removed by tilting the extended chute 6 by means of, for example, a rod attached to the handle 21. The coarse fraction of the retort burnout is on average up to 10% by weight of the sprinkled burnings and is directed directly from the extended chute 6 to the dump truck 22 moving along the distillation furnace on'. rails 23. Variations and improvements are provided in the context of the invention. For example, it is possible to use scorch of burnout or other waste removed from the metallurgical furnace immediately after its removal, for example in a shaking trough: The hot material is sprinkled with such an amount of water that the chilled material does not drip off water, and then the cooled material is most preferably transported, for example, by means of known transporters without sinking the cooled material in water. The extinguishing method and apparatus for implementing the method according to the invention can also be successfully used for cooling the slags obtained in other metallurgical furnaces, for example in a rotary (green) furnace for enriching zinc and lead-containing oxide materials. 25 PL PL