PL59632B3 - - Google Patents

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest spo¬ sób wytwarzania zbieraczy flotacyjnych typu ksantogenianów z olei (alkoholi) fuzlowych uzy¬ skiwanych przewaznie jako produkt uboczny w procesie fermentacji alkoholowej.Dotychczas znany sposób otrzymywania kry¬ stalicznych ksantogenianów, pochodnych alkoholi alifatycznych polega na tym, ze lug sodowy lub potasowy po rozdrobnieniu na proszek o granu¬ lacji do 1 mm dodaje sie stopniowo do wybra¬ nego alkoholu alifatycznego od etylowego do 'heksyiowego w ilosci stecniometrycznej lub z nie¬ wielkim nadmiarem. Lug sodowy lub potasowy dodaje sie do mieszalnika w którym znajduje sie stechiometrycznie odmierzona ilosc alkoholu alifatycznego. Mozna takze uzyc alkoholu w nad¬ miarze do 50% wagowych. Nastepnie po otrzy¬ maniu jednorodnego alkoholanu dodaje sie do niego stechiometryczna ilosc dwusiarczku wegla w takim tempie, alby temperatura mieszaniny reakcyjnej nie przekraczala 35°C, stosujac jed¬ noczesnie chlodzenie reaktora plaszczem wod¬ nym. Po dodaniu calej ilosci dwusiarczku wegla kontynuuje sie mieszanie do chwili, gdy tempe¬ ratura masy reakcyjnej zacznie opadac, co swiad- 15 20 25 30 czy o ukonczeniu reakcji. W efekcie otrzymuje sie produkt barwy jasnozóltej o wygladzie lek¬ ko wilgotnawej maczki krystalicznej, który za¬ wiera okolo 84% wagowych ksantogenianu, ale przy uzyciu jako skladników wyjsciowych alko¬ holu etylowego i lugu sodowego. W produkcie gotowym poza ksantogenianem reszte stanowi woda krystaliczna i niewielka ilosc zanieczysz¬ czen. W przypadku ksantogenianów potasowych woda krystalizacyjna jest niezwiazana i nalezy ja usunac.Niedogodnoscia tego sposobu jest koniecznosc stosowania do wytwarzania krystalicznych ksan¬ togenianów czystych alkoholi alifatycznych pierwszo- lub drugorzedowych. Poza tym synte¬ tyczne alkohole amylowe i inne zawieraja dosc znaczna ilosc alkoholi trzeciorzedowych, co wy¬ maga stosowania tych alkoholi w znacznym nad¬ miarze, po czym nieprzereagowane alkohole od¬ zyskuje sie z uzyskanego ksantogenianiu. Pomi¬ mo tego w produkcie gotowym wystepuje znacz¬ na ilosc wolnego dwusiarczku wegla.Dotychczas stosowany sposób wytwarzania zbieraczy flotacyjnych o wlasciwosciach piano¬ twórczych wedlug patentu glównego nr 50666 polega na tym, ze do mieszaniny wyzszych al¬ koholi alifatycznych zawierajacej od 5—25% wa¬ gowych innych skladników jak ketony, estry i wyzsze etery, bedacej produktem surowym, ubocznym lub odpadowym przy uwodornieniu 596323 kwasów tluszczowych, produkcji butadienu i syntezie okso dodaje sie w mieszalniku — re¬ aktorze sproszkowany wodorotlenek sodowy lub potasowy. Po wymieszaniu obydwu skladników rozpoczyna sie dodawac dwusiarczku wegla w 5 ilosci okolo 1V2 litra na minute. Proporcje po¬ szczególnych skladników ustala sie w oparciu o liczbe hydroksylowa (LOH) mieszaniny alkoholi.Temperature mieszaniny reakcyjnej utrzymuje sie, stosujac ewentualnie chlodzenie reaktora 10 woda w granicach od 40- 42°C. W pól godziny pa ukonczeniu dozowania dwusiarczku wegla dodaje sie jeszcze sproszkowanego lugu sodowe¬ go i alkoholu etylowego, po czym kontynuuje sie mieszanie masy reakcyjnej przez dalsza go- 15 dzine. Dodawanie pod koniec reakcji wodoro¬ tlenku sodowego i alkoholu etylowego ma na celu zwiazanie nieprzereagowanego dwusiarczku wegla.W wyniku reakcji trwajacej okolo 4 godziny 20 otrzymuje sie gotowy zbieracz flotacyjny, beda¬ cy zlozona mieszanina ksantogenianów pochod¬ nych alkoholi pierwszo- i drugorzedowych o 4 do 9 atomach wegla w rodniku alkilowym oraz niereagujacych w danych warunkach skladników 25 surowca jak ketonów, alkoholi trzeciorzedowych, estrów, wyzszych eterów posiadajacych wlasci¬ wosci pianotwórcze. Produkt uzyskany tym spo¬ sobem posiada konsystencje ciastowata i jest go¬ towym zbieraczem flotacyjnym,- noszacym han- 30 dlowa nazwe — aliksant.Niedogodnoscia sposobu wytwarzania zbiera¬ czy flotacyjnych wedlug patentu glównego jest przewaznie nadmierna ilosc w uzyskanym pro¬ dukcie — aliksancie — niezwiazanego dwusiar- 35 czku wegla. Jest to bardzo niekorzystne ze wzgledu na toksyczne i wybuchowe wlasnosci tego zwiazku. Wynika ta niedogodnosc z tego, ze sklad chemiczny uzywanych mieszanin alko¬ holi alifatycznych jako surowca do produkcji 4° aliksantów zmienia sie w szerokich granicach i utrzymanie jednolitej jakosci produktu jak wy¬ kazala praktyka jest bardzo trudne. Poza tym przyczyna wystepowania w aliksarataich wolnego dwusiarczku wegla jest fakt, ze sklad wsadu tó do produkcji aliksantów ustala sie w oparciu o liczbe hydroksylowa mieszaniny alkoholi alifa¬ tycznych. Liczba hydroksylowa uwzglednia w jednakowej mierze reagujace z dwusiarczkiem wegla alkohole pierwszo- i dwurzedowe i niere- W agujace alkohole trzeciorzedowe. Zawartosc al¬ koholi trzeciorzedowych w mieszaninie alkoholi alifatycznych jest zmienna i przewaznie niezna¬ na przez co stosuje sie do produkcji aliksantów nadmiar dwusiarczku wegla. Duze znaczenie ma 55 mazista konsystencja aliksantów i obecnosc w nich zwiazków bedacych dobrymi rozpuszczalni¬ kami dwusiarczku wegla, które utrudniaja re¬ akcje alkoholi alifatycznych po zmieszaniu z lu¬ giem (alkoholanów), z dwusiarczkiem wegla oraz M wyparowanie i usuniecie dwusiarczku wegla pod¬ czas odwietrzania gotowego produktu — aliksan- tu.Pomimo wymienionych niedogodnosci w spo¬ sobie produkcji aliksantów te zbieracze flota- 69 4 cyjne sa skutecznymi zbieraczami dla blendy cynkowej i mineralów miedzi natomiast zawo¬ dza w przypaidlku flotacji galeny.Celem wynalazku jest usuniecie lub co naj¬ mniej zmniejszenie niedogodnosci przy produkcji zbieraczy flotacyjnych.Zadanie wytyczone w celu zmniejszenia po¬ danych niedogodnosci zostalo rozwiazane zgod¬ nie z wynalazkiem w ten sposób, ze reakcji z lugiem sodowym lub potasowym i dwusiarcz¬ kiem wegla poddaje sie oleje (alkohole) fuzlowe uzyskiwane przewaznie jako produkt uboczny w procesie fermentacji alkoholowej a najkorzyst¬ niej posiarczynowe oleje fuzlowe stanowiace pro¬ dukt odpadowy przy produkcji celulozy. Jak wy¬ kazuja przeprowadzone analizy chemiczne oleje fuzlowe zawieraja glównie alkohol izoamylowy, izolbutylowy, etylowy i izopropylowy, przy czym za¬ den z alkoholi nie jest alkoholem, trzeciorzedowym.Do olejiu fuzlowego w mieszalniku — reaktorze do¬ daje sie lugu sodowego lub potasowego, po czym po dokladnym wymieszaniu obu skladników do¬ daje sie dwusiarczek wegla z malym niedomia¬ rem z szybkoscia okolo 2 litrów na minute. W czasie dodawania dwusiarczku wegla chlodzi sie mieszalnik — reaktor np. plaszczem wodnym z taka intensywnoscia, aby temperatura masy re¬ akcyjnej nie przekroczyla od 25 do 30°C. Po dodaniu calej ilosci dwusiarczku wegla konty¬ nuuje sie mieszanie skladników przez okolo 3 godzin utrzymujac poczatkowo temperature od 35 do 40°C a nastepnie ponizej tej granicy.Zastosowanie sposobu wytwarzania zbieraczy flotacyjnych wedlug wynalazku w sposób nieo¬ czekiwany umozliwia otrzymanie produktu za¬ wierajacego bardzo mala ilosc wolnego dwu¬ siarczku wegla, przy zastosowaniu posiarczyno¬ wego oleju fuzlowego, dotychczas w zasadzie ce¬ lowo niezagospodarowanego z powodu zawartos¬ ci w nim zwiazków siarkowych. Sklad chemicz¬ ny olei fuzlowych daje sie latwo oznaczyc ilos¬ ciowa metoda chromatografii gazowo-cieczowej i tym samym mozliwe jest dokladne przygoto¬ wanie skladów wsadu do produkcji. Znaczne ob¬ nizenie zawartosci wolnego dwusiarczku wegla .w gotowym produkcie osiaga sie wtedy jesli dwusiarczek wegla uzywa sie z malym niedo¬ miarem, reakcje syntezy prowadzi sie w stosun¬ kowo niskich temperaturach z jednoczesnym skróceniem czasu dozowania dwusiarczku wegla i przedluzeniem czasu mieszania masy reakcyj¬ nej po dodaniu ostatniej porcji dwusiarczku we¬ gla. Jak wykazuja analizy otrzymanego sposo¬ bem wedlug " wynalazku zbieracza flotacyjnego zawiera on wiecej zwiazków flotacyjnie aktyw¬ nych anizeli aliksanty, zawierajace wiecej nie¬ zwiazanego dwusiarczku wegla.Przemyslowe próby flotacji rud cynkowo-olo- wiowych wykazuja, ze stosujac nowy zbieracz do flotacji galeny w miejsce nawet krystaliczne¬ go ksantogenianu amylowego mozna osiagnac wzrost odzysku olowiu z rudy o okolo 3e/o bez pogorszenia innych wskazników technologicznych Poza tym zbieracz flotacyjny otrzymany spo¬ sobem wedlug wynalazku jest kilkakrotnie tan¬ szy od ksantogenianu amylowego.59632 Przedmiot wynalazku jest dokladniej wyjas¬ niony na podstawie jego przykladu wykonania.Przyklad: Do 80 kg alkoholi fuzlowych po¬ sulfitowych zawierajacych okolo 56% alkoholu izoamylowego, 20% alkoholu izobutylowego, 20% lacznie akoholi etylowego i izopropylowego oraz 4% innych skladników dodaje sie 40 kg lugu sodowego. Po dokladnym wymieszaniu skladni¬ ków w ciagu okolo V2 godziny w reaktorze za¬ opatrzonym w plaszcz wodny dodaje sie 59 li¬ trów (74 kg) dwusiarczku wegla z szybkoscia okolo 2 litrów na minute. W czasie dodawania dwusiarczku wegla reguluje sie tak intensywnosc chlodzenia aby temperatura masy reakcyjnej wy¬ nosila od 25 do 30°C. Po dodaniu calej ilosci dwusiarczku wegla kontynuuje sie mieszanie przez okolo 3 godziny. Intensywnosc chlodzenia reguluje sie w tym stadium reakcji tak aby temperatura masy podniosla sie poczatkowo od 35 do 40°C a nastepnie powoli opadala.W efekcie reakcji otrzymuje sie okolo 194 kg mieszanego zbieracza ksantogenionowego zawie¬ rajacego okolo 84% wagowych substancji aktyw¬ nej i tylko bardzo male ilosci wolnego dwu¬ siarczku wegla. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania zbieraczy flotacyjnych wedlug patentu nr 50666 zgodnie z którym w 5 mieszalniku-reaktorze do wyzszych alkoholi ali¬ fatycznych w postaci sproszkowanej dodaje sie lug sodowy lub potasowy a po dokladnym wy¬ mieszaniu obydwu skladników dodaje sie dwu¬ siarczek wegla i przeprowadza sie reakcje two- 10 rzenia ksanitogenianów, znamienny tym, ze re¬ akcji z lugami i dwusiarczku wegla poddaje sie oleje (alkohole) fuzlowe uzyskane przewaznie jako produkt uboczny w procesie fermentacji alkoholowej a najkorzystniej posiarczynowe ole- 15 je fuzlowe stanowiace produkt odpadowy przy produkcji celulozy, przy czym po wymieszaniu olei fuzlowych z lugiem, dwusiarczek wegla do¬ daje sie z malym niedomiarem do tej miesza¬ niny w stosunku do alkoholi z szybkoscia okolo 20 2 litrów na minute przy zachowaniu temperatu¬ ry masy reakcyjnej w wysokosci od 25 do 30°C a po dodaniu calej ilosci dwusiarczku wegla kontynuuje sie mieszanie przez okolo 3 godziny utrzymujac poczatkowo temperature od 35 do 25 40°C a nastepnie ponizej tej granicy. Dokcncno je-'-^i PL