PL59597B1 - - Google Patents

Description

60 Przyklad IV. 0,525 g 11-bromometylo-dwu- benzo [b^]-l,4-oksazepiny, otrzymanej przez bro¬ mowanie 11-metyloKlwubanizo [b,f] -1,4-oksazepany i 0,246 g dwumetyloaminy ogrzewa sie w 30 ml toluenu do temperatury 100°C w ciagu 2 godzin. 65 Mieszanine reakcyjna odstawia sie na noc, po czym59597 6 przesacza i przesacz odparowuje. Pozostalosc roz¬ twarza sie w eterze i kilkakrotnie wytrzasa z 2 n kwasem solnym. Nastepnie kwasne ekstrakty do¬ prowadza sie do wartosci pH 9 za pomoca 30% roztworu wodorotlenku sodowego. Wytrzasa sie je pieciokrotnie z eterem, ekstrakty eterowe przemy¬ wa woda, suszy nad siarczanem sodowym i odpa¬ rowuje.. Jako pozostalosc otrzymuje sie 0,377 g 11- -dwiume^tyloamiiniomeitylo-dwubenzo [b,f]-1,4-oksaze- piny w postaci bezbarwnego oleju. Chlorowodo¬ rek tej zasady wykazuje po przekrystalizowaniu z mieszaniny metanolu i eteru temperature topnienia 192—198°C (rozklad) i jest identyczny z produktem otrzymanym w przykladzie III.Przyklad V. 8,3 g ll- berazo [b,f]-l,4-tiazepiiny, 14 im! 90% kwasu mrów¬ kowego i 11 ml 38% formaldehydu ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 15 go¬ dzin. Nastepnie mieszanine reakcyjna zageszcza sie pod zmniejszonym. cisnieniem, a syropowata po¬ zostalosc rozpuszcza w wodzie i roztwór klaruje weglem akltywowainym. Nastepnie za pomoca ste¬ zonego roztworu amoniaku wytraca sie oleista zasade, która rozpuszcza sie w eterze. Roztwór eterowy przemywa sie woda, suszy siarczanem so¬ dowym i odparowuje. Pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac 8,1 g 11-(y_ -dwulmetyloamino)-pmopylo-dwuibenzo [b,f]-1,4-tia- zepiny w postaci zóltego oleju o temperaturze wrzenia 164—167°C/0.03 tor. Szczawian tej zasady wykazuje po przekrystalizowaniu z mieszaniny me¬ tanolu i eteru temperature topnienia 172—175°C i jest identyczny z produktem otrzymanym w przykladzie I.Przyklad VI. 5,2 g ll-(Y-dwumetyloamino)- -jpropylo-10,11^dwuwodorodwuibenzo [b,f] -1,4-tia- zepiny o temperaturze topnienia 85—87°C (z mie-' szaniny eteru etylowego i eteru naftowego) ogrze¬ wa sie z 13 g octanu rteciowego w 90 ml lodowa¬ tego kwasu octowego i 270 ml wody do temperatu¬ ry 110°C w ciagu 1 1/2 godziny. Po ochlodzeniu, przesaczony roztwór alkalizuje sie stezonym roz¬ tworem amoniaku i wytracona zasade roztwarza w eterze. Zasade przerabia sie jak w przykladzie V, destyluje i przeprowadza w szczawian, otrzymujac 3,2 g szczawianu ll-(Y-dwumetyloamino)-propy- lodwubenzo [b,f]-l,4-tiazepiny o temperaturze top¬ nienia 173—178°C (z mieszaniny metanolu i eteru etylowego). Produkt ten jest identyczny z produk¬ tem, otrzymanym wedlug przykladu I lub V.Przyklad VII. 6,45 g ll-(Y-dwumetyloamino)- -propyilo-l0,11-idwuwadorodwuibenzo [b,f ]-1,4-itiaze- piny o temperaturze topnienia 85—87°C (z miesza¬ niny eteru etylowego i eteru naftowego) ogrzewa sie do wrzenia pod chlodnica zwrotna z 7,25 g chloranilu w 200 ml ksylenu w ciagu 2 godzin.Nastepnie oddziela sie zasade przez ekstrakcje roz¬ cienczonym kwasem solnym, z ekstraktów wydzie¬ la ja stezonym roztworem amoniaku i rozpuszcza w eterze. Zasade przerabia sie wedlug przykladu V, destyluje i przeprowadza w szczawian, otrzy¬ mujac 4,5 g szczawianu ll-(Y-dwumetyloamino)- -propylodwubenzo [b,f]^tiazepiiny o terniperaturze topnienia 173—175°C (z^ mieszaniny metanolu i ete- 10 25 30 35 40 50 55 60 65 ru), który jest identyczny z produktem otrzyma¬ nym wedlug przykladu I, V lub VI.Postepujac analogicznie jak w podanych przy¬ kladach, otrzymuje sie z odpowiednich substancji wyjsciowych produkty wymienione w nizej poda¬ nej tablicy. Podane w tablicy rodniki R, Z i A maja wyzej wymienione zhSczenie, Ac oznacza aceton, Ae oznacza eter etylowy, Me oznacza me¬ tanol i Pe oznacza eter naftowy.Przy¬ klad VIII IX X XI XII z s o s o o A —CH2— -(CH)2 —(CH2)2 -(CH2)2 wzór 8 Tablica N(R)R -N(CH,)t -N(CH,), -NCCH,), -N(C,H5), -N(CH,), Temperatura topnienia z rozkladem chlorowodorek: 182—190°C z Me/Ae zasada: 110^122°C z Ac/Pe maleinian: 110—116°C z Ac/Ae maleinian: 134^137°C z octa- ¦ nu etylu/Me/Ae chlorowodorek: 120°C z octanu ety- lu/Me/Ae chlorowodorek: 175—194°C z eta- nolu/Ae PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 11-aminoalkilo-dwubenzo [b,f]-l,4-oksazepin i -dwubenzo [b,f]-l,4-!tiazepin o wzorze 1, w którym A oznacza rodnik alkilenowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym o najwyzej 5 atomach wegla, rodniki R oznaczaja grupy alki¬ lowe o najwyzej 3 atomach wegla, a Z oznacza atom tlenu lub siarki, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym R, A i Z maja wyzej podane znaczenie, kondensuje sie z zamknieciem pierscie¬ nia, albo tez zdolny do reakcji ester alkoholu o wzorze 5, w którym A i Z maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji z drugorzedowa ami¬ na o wzorze 4, w którym rodniki R maja wyzej podane znaczenie, albo tez nasycony w pozycji 10, 11 zwiazek o wzorze 6, w którym rodniki R, A i Z maja wyzej podane znaczenie odwodornia sie, po czym otrzymany produkt reakcji wyosabnia sie w postaci wolnej zasady lub soli addycyjnej z kwa¬ sem nieorganicznym lub organicznym.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze pierwszorzedowa lub drugorzedowa amine o wzorze 7, w którym R' oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o najwyzej 3 atomach wegla, a Z ma wyzej podane znaczenie, alkiluje sie, po czym produkt reakcji wyosabnia sie w postaci wol¬ nej zasady lub w postaci addycyjnej soli z kwa¬ sem nieorganicznym albo organicznym.KI. 12 p, 3 59597 MKP C 07 d A—OH Wzór 1 -n; .NH—C=0 1-" Wzór 2 x—co—a—n: Wzór 3 ^R Wzór 4 R R Wzór 5 A—N NH—CHs CH, (—CH-) LZGraf. zam. 10. 2.1.70. 230. PL