PL59519B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: 26.Y.1965 Czechoslowacja Opublikowano: 25.in.1970 59519 KI. 12 p, 10/01 MKP C07d &4/0ty UKD Wspólwlasciciele patentu: Pavel Rapos, Bratyslawa (Czechoslowacja) Pavel Winternitz, Bratyslawa (Czechoslowa¬ cja) Ervin Fedor, Bratyslawa (Czechoslowacja) Ervin Sohler, Bratyslawa (Czechoslowacja) Sposób wyodrebniania czystego 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazonu-3 z mieszaniny poreakcyjnej po aminowaniu 4,5-dwuchloro-2-fenylopirydazonu-3 Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia czystego 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazonu- -3, o wzorze podanym na rysunku, z technicznej mieszaniny otrzymanej przez aminowanie 4,5-dwu- chloro-2-fenylopirydazonu-3, polegajacy na roz- 5 puszczalnikowej ekstrakcji tej mieszaniny. 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazon-3 otrzymuje sie w wyniku reakcji 4,5-dwuchloro-2-fenylopiry- dazonu-3 z amoniakiem w srodowisku metanolu, ewentualnie wody pod cisnieniem, (opis patento- 10 wy NRF nr 1 105 232, brytyjski opis patentowy nr 871674) lub w stanie stopionym bez uzycia cisnienia.W pierwszym przypadku techniczna mieszanina oprócz 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazonu-3, za- 15 wiera równiez 5-chloro-4-amino-2-fenylopiryda- zon-3-, 5-hydroksy- ewentualnie 5-metoksy-4-chlo- ro-2-fenylopirydazon-3, jak i inne zwiazki ubocz¬ ne, takie jak chlorek amonu i ewentualnie nie- przereagowany produkt wyjsciowy. Jezeli reakcje 20 prowadzi sie w srodowisku bezwodnym, wówczas otrzymana mieszanina reakcyjna nie zawiera 5-hydroksy- czy tez 5-metoksy-4-chloro-2-fenylo- pirydazonu-3. Nieznane sa jednak sposoby prowa¬ dzenia reakcji, w wyniku których otrzymywano 25 by produkt zawierajacy wiecej niz 75—80% 5-ami- no-4-chloro-2-fenylopirydazonu-3. 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazon-3 jest zwiaz¬ kiem chwastobójczym przeznaczonym przede wszystkim do selektywnego zwalczania chwastów 30 w burakach cukrowych. Pozostale zwiazki, obecne_ w technicznej mieszaninie reakcyjnej otrzymywa¬ nej przez aminowanie 4,5-dwuchloro-2-fenylopiry- dazonu-3, z punktu widzenia dzialania chwasto¬ bójczego przy stosowanych ilosciach preparatu albo nie wywieraja wplywu, albo dzialaja nie¬ korzystnie obnizajac selektywnosc preparatu.Ogólne dazenie do wytwarzania srodków ochro¬ ny roslin o mozliwie najwyzszej zawartosci sklad¬ nika biologicznie czynnego wymaga uzywania technicznych produktów o mozliwie wysokiej czy¬ stosci.Wiadomo, ze niepozadany 5-chloro-4-amino-2- -fenylopirydazon-3, który otrzymuje sie przez ami¬ nowanie 4,5-dwuchloro-2-fenylopirydazonu-3 moz¬ na usunac przez sublimacje i otrzymac w ten sposób stosunkowo czysty 5-amino-4-chloro-2-fe- nylopirydazon-3 (czechoslowacki opis patentowy nr 116 971).Stwierdzono, ze czysty 5-amino-4-chloro-2-feny- lopirydazon-3 mozna korzystnie wyodrebnic z tech¬ nicznej mieszaniny reakcyjnej, otrzymywanej z aminowania 4,5-dwuchloro-2-fenylopirydazonu-3 przez usuniecie ubocznych substancji organicz¬ nych zawartych w technicznej mieszaninie reak¬ cyjnej na drodze ekstrakcji niepolarnym rozpusz¬ czalnikiem z grupy aromatycznych weglowodo¬ rów, takich jak na przyklad benzen, toluen, ksy¬ len, mono-, dwu- i trójchlorobenzen lub ich mie¬ szaniny. 5951959519 Chlorek amonowy i zanieczyszczenia rozpusz¬ czalne w wodzie usuwa sie przez rozpuszczenie ich w wodzie przed lub po ekstrakcji organicz¬ nym rozpuszczalnikiem.Stosowana w sposobie wedlug wynalazku grupa rozpuszczalników charakteryzuje sie wysoka se¬ lektywnoscia uwidoczniona w zalaczonym wykre¬ sie, na którym linie ciagle odnosza sie do 5-ami- no-4-chloro-2-fenylopirydazonu-3 wyrazonego w 1(H g/100 g rozpuszczalnika, linie przerywane do 5-chloro-4-amino-2-fenylopirydazonu-3 wyrazonego w g/100 g rozpuszczalnika, trójkaty oznaczaja roz¬ puszczalnosc w benzenie przy poszczególnych tem¬ peraturach, X — w toluenie, kropki — w ksyle¬ nie i kwadraty — w chlorobenzenie. W wyniku zastosowania rozpuszczalnika o wysokiej selek¬ tywnosci mozna otrzymac 5-amino-4-chloro-2-fe- nylopirydazon-3 o czystosci wyzszej niz 92%. Te wysoka czystosc produktu koncowego osiaga sie równiez w przypadku, kiedy techniczna miesza¬ nina reakcyjna zawiera nieprzereagowany 4,5- -dwuchloro-2-fenylopirydazon-3, który jest jeszcze latwiej rozpuszczalny w podanej grupie rozpusz¬ czalników niz 5-ehloro-4-amino-2-fenylopiryda- zon-3.Pozostale produkty uboczne reakcji sa równiez bardzo dobrze rozpuszczalne w podanej grupie rozpuszczalników i sa usuwane zaraz w pierw¬ szych porcjach rozpuszczalnika.Przed ekstrakcja wskazane jest rozdrobnienie •technicznej mieszaniny reakcyjnej. W przypadku, gdy mieszanie reakcyjna otrzymano w wyniku aminowania 4,5-dwuchloro-2-fenylopirydazonu-3 w stanie stopionym bez uzycia cisnienia, wówczas stop mozna bezposrednio rozpuscic w rozpusz¬ czalniku.Mieszanine wyjsciowa mozna ekstrahowac jed¬ norazowo cala potrzebna iloscia rozpuszczalnika, lecz korzystniejsza jest kilkakrotna ekstrakcja okreslona czescia rozpuszczalnika.Stosunkowo niska rozpuszczalnosc 5-amino-4- -chloro-2-fenylopirydazonu-3 w grupie rozpusz¬ czalników stosowanych w sposobie wedlug wy¬ nalazku czyni proces oczyszczania szczególnie eko¬ nomicznym, poniewaz umozliwia odzyskanie w przyblizeniu 95% 5-amino-4-chloro-2-fenylopiryda- zonu-3 w stosunku do jego zawartosci w miesza¬ ninie technicznej przed ekstrakcja.Podane ponizej przyklady wyjasniaja przedmiot wynalazku, nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. 100 g technicznej mieszaniny reakcyjnej o zawartosci 17,9 g chlorku amono¬ wego i 82,1 g zwiazków organicznych o skladzie: 68,62% wagowych 5-amino-4-chloro-2-fenylopiry- dazonu-3, 19,88% wagowych 5-chloro-4-amino-2- -fenylopirydazonu-3, 7,fc2% wagowych 4,5-dwuchlo- ro-2-fenylopirydazonu-3, 3,58% wagowych pozosta¬ lych ubocznych zwiazków miele sie i mieszajac ekstrahuje mieszanina 593 g ksylenu i 65,9 g trój- chlorobenzenu w temperaturze 60°C przez 45 mi- 5 nut.W temperaturze 60°C oddziela sie nierozpusz¬ czalne czesci od cieklego ekstraktu przez odsacze¬ nie. Placek filtracyjny przemywa sie dwukrotnie porcjami 25 ml swiezej mieszaniny ekstrakcyjnej. io Rozpuszczalnik zatrzymany przez placek filtracyj¬ ny usuwa sie przez destylacje z para wodna, przy czym jednoczesnie nastepuje rozpuszczenie sie chlorku amonowego w wodzie. Wodna zawiesine produktu ochladza sie do temperatury 20°C, pro- 15 dukt odsacza i przemywa woda. Po wysuszeniu wilgotnego placka filtracyjnego otrzymuje sie 55,9 g suchego produktu, który zawiera 95,41% 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazonu-3. 20 Przyklad II. 100 g tecznicznej mieszaniny reakcyjnej! (z której usunieto przez rozpuszczenie chlorek amonowy) o skladzie podanym w przy¬ kladzie I, ekstrahuje sie 415 g benzenu. Przebieg reakcji jest analogiczny jak w przykladzie I. 25 Otrzymuje sie 70,5 g produktu o zawartosci 94% 5-amino-4-chloro-2-fenylopirydazonu-3.Przyklad III. 100 g technicznej mieszaniny reakcyjnej o zawartosci 17,9 g chlorku amono- 30 wego i 82,1 g zwiazków organicznych o skladzie podanym w przykladzie I, ekstrahuje sie 659 g ksylenu. Przebieg reakcji jest analogiczny jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 58,7 g produktu, który zawiera 93,78% 5-amino-4-chloro-2-fenylo- 35 pirydazonu-3.Przyklad IV. 100 g technicznej mieszaniny reakcyjnej, z której poprzednio usunieto chlorek amonowy, o skladzie podanym w przykladzie I, 40 ekstrahuje sie 652 g toluenu. Przebieg ekstrakcji jest analogiczny jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 71,3 g produktu, który zawiera 93,2% 5-amino- -4-chloro-2-fenylopirydazonu-3. 45 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wyodrebniania czystego 5-amino-4-chlo- ro-2-fenylopirydazonu-3, z mieszaniny poreakcyj¬ nej po aminowaniu 4,5-dwuchloro-2-fenylopiryda- 50 zonu-3, oparty na ekstrakcji rozpuszczalnikowej, znamienny tym, ze zanieczyszczenia organiczne, zawarte w mieszaninie poreakcyjnej usuwa sie przez ekstrakcje za pomoca niepolarnego rozpusz¬ czalnika z grupy weglowodorów aromatycznych, 55 takiego jak benzen, toluen, ksylen, trójchloroben- zen lub ich mieszaniny. Dokonano dwóch poprawekKI. 12 p, 10/01 59519 MKP C 07 d 0,9 0,8 \ 0,7 0,6 0,5 0,4 1 0,3 0,2 0,1 % O PL