PL58137B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL58137B1
PL58137B1 PL112484A PL11248466A PL58137B1 PL 58137 B1 PL58137 B1 PL 58137B1 PL 112484 A PL112484 A PL 112484A PL 11248466 A PL11248466 A PL 11248466A PL 58137 B1 PL58137 B1 PL 58137B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hydroxy
ester
flavan
phosphoric acid
sulfuric acid
Prior art date
Application number
PL112484A
Other languages
English (en)
Original Assignee
E Merck Aktiengesellschaft
Filing date
Publication date
Application filed by E Merck Aktiengesellschaft filed Critical E Merck Aktiengesellschaft
Publication of PL58137B1 publication Critical patent/PL58137B1/pl

Links

Description

Przyklad XI. 3,56 g 3-metylo-6-hydroksy-4'-me- toksy-flawanu rozpuszcza sie w 400 ml bezwodnej pirydyny i dodaje 0,02 mola fosforanu 2-cyjanoety- lu i 16,5 g karbodwuimidu N,N'-dwucykloheksylu, po czym odstawia na 24 godziny w temperaturze pokojowej. Po dodaniu 50 ml wody, mieszanine odstawia sie na 2 dni w temperaturze 0°C, po czym odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Z pozo¬ stalosci tworzy sie zawiesine w 50% metanolu, traktuje ja w temperaturze pokojowej 80 ml 50% lugu sodowego, a nastepnie rozcienczonym kwasem solnym doprowadza do wartosci pH=4 i wytracony dwucykloheksylomocznik odsacza sie. Przesacz ekstrahuje sie octanem etylu, ekstrakt przemywa 1 n kwasem solnym i suszy nad siarczanem sodo¬ wym. Po zatezeniu otrzymuje sie 6-ester kwasu fosforowego S-metylo-e-hydroksy^-metoksy-fla- wanu, topniejacy w temperaturze 178—181°C.Przyklad XII. Do mieszaniny 0,54 g 4-hydroksy- -6-metoksy-4,-aminoflawanu (otrzymanego przez katalityczne uwodornienie 6-metoksy-4,-nitro-fla- wanonu), 0,196 g wykrystalizowanego kwasu ortofo- 5 sforowego i 0,4 g trójetyloaminy dodaje sie po kil¬ ku minutach 2 ml trójchloroacetonitrylu, po czym ogrzewa do temperatury 75°C w ciagu 4 godzin.Nastepnie ochladza sie, usuwa nadmiar trójchlo- roacetonitrylu pod zmniejszonym cisnieniem, do- 10 daje wode i eter, oddziela warstwe wodna i tra¬ ktuje ja cykloheksyloamina. Po zatezeniu otrzymu¬ je sie sól jednocykloheksyloamonowa 4-estru kwa¬ su fosforowego 4-hydroksy-6-metoksy-4'-amino- -flawanu. Po dodaniu obliczonej ilosci roztworu 15 wodorotlenku sodowego do wodnego roztworu tej soli, ekstrakcji eterem i odparowaniu wodnej war¬ stwy, mozna otrzymac odpowiednia sól jednoso- dowa.Przyklad XIII. Podobnie jak w przykladzie I 20 z odpowiednich hydroksyflawanoidów otrzymuje sie sole sodowe, dwusodowe nastepujacych flawa- noidów zestryfikowanych kwasem siarkowym w pozycji 3 lub 6 albo w pozycji 3 i 6: estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-4*-metoksy- 25 -flawanonu, estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-4'-izobuto- ksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-4,-(2-dwu- metyloaminoetoksy)-flawanonu, 30 estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-4^dwumety- loamino-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3-n-heksylo-6-hydroksy- -4'-acetamido-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3,4'-dwumetoksy-6-hy- 35 droksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3-etoksy-6-hydroksy-4'- -metoksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3-izoheksyloksy-6-hydro- ksy^-dwu-n-tbutyloaminoj-flawanonu, 40 estru kwasu siarkowego i e-hydroksy-S^-metyle- nodwuoksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-3',4'-etyleno- dwuoksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-3,,4'-propy- 45 lenodwuoksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3-metoksy-6-hydroksy- -3',4'-metylenodwuoksy-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3-etoksy-6-hydroksy- -3,,4,-metylenodwuoksy-flawanonu, 50 estru kwasu siarkowego i 3-bromo-hydroksy-4'-(3- -morfolinopropoksy)-flawanonu, estru kwasu siarkowego i 3-etylo-6-hydroksy-4'- -metoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etoksy-6-hydroksy-4'- 55 -metoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 6-hydroksy-3,,4'-metyle- nodwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etylo-6-hydroksy-3,4'- -metylenodwuoksy-flawanu, 60 estru kwasu siarkowego i 3-rhetoksy-6-hydroksy- -3,,4'-metylenodwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etoksy-6-hydroksy- -3',4'-metylenodwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-metylo-6-hydroksy-4'- 65 -metoksy-flawanu,58137 11 estru kwasu siarkowego i 4-hydroksy-6-decyloksy- -4'-izoamyloksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 6-acetoksy-4'-nitro-fla- wanolu, estru kwasu siarkowego i 4,6-dwuhydroksy-4'-me- toksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etylo-4,6-dwuhydroksy- -4'-metoksy-flawami, estru kwasu siarkowego i 3,4'-dwumetoksy-4,6- -dwuhydroksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etoksy-4,6-dwuhydro- ksy-4'-metoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 4,6-dwuhydroksy-3,4'- -metylencdwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-metylo-4,6-dwuhydro- ksy-3,,4'-metylenodwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etylo-4,6-dwuhydro- ksy-3',4'-metylenodwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-metoksy-4,6-dwuhy- droksy-3',4'-metylenodwuoksy-flawanu, estru kwasu siarkowego i 3-etoksy-4,6-dwuhydro- ksy-3',4'-metylenodwuoksy-ilawanu.Przyklad XIV. Analogicznie jak w przykla¬ dnie VI, z odpowiednich hydroksyflawanoidów otrzymuje sie nastepujace estry hydroksyflawanoi¬ dów zestryfikowane kwasem fosforowym w pozycji 6 lub w pozycji 4 i 6: ester kwasu fosforowego i 3-etylo-6-hydroksy-4'- -metoksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 3,4'-dwumetoksy-6-hy- droksy-f ] awanonu, ester kwasu fosforowego i 3-etoksy-6-hydroksy-4'- - metoksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 6-hydroksy-3,,4,-metyle- nodwucksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 3-metylo-6-hydroksy- -3,,4,-metylenodwuoksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 3-etylo-6-hydroksy- -3,,4,-metylenodwuoksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 3-metoksy-6-hydroksy- -3',4'-metylenodwuoksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 3-etoksy-6-hydroksy- -3,,4'-metylenodwuoksy-flawanonu, ester kwasu fosforowego i 3-etylo-6-hydroksy-4'- -metoksyflawanu, ester kwasu fosforowego i 3-etoksy-6-hydroksy-4'- -metoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i e-hydroksy^^-metyle- nodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-metylo-6-hydroksy- -3,,4,-metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-etylo-6-hydroksy-3,,4'- -metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-metoksy-6-hydroksy- J-3',4,-metylenodwuoksy-flawanu, 12 ester kwasu fosforowego i 3-etoksy-6-hydroksy- -3,,4'-metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-metylo-6-hydroksy-4'- -metoksy-flawanu, 5 ester kwasu fosforowego i 4,6-dwuhydroksy-4'- -metoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-metylo-4,6-dwuhydro- ksy-4'-metoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-etylo-4,6-dwuhydro- io ksy-4'-metoksy-flawami, ester kwasu fosforowego i 3,4'-dwumetoksy-4,6- -dwuhydro-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-etoksy-4,6-dwuhydro- * ksy-4'-metoksyflawanu, 15 ester kwasu fosforowego i 4,6-dwuhydroksy-3\4'- -metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-metylo-4,6-dwuhydro- ksy-3,,4'-metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-etylo-4,6-dwuhydro- 20 ksy-metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-metoksy-4,6-dwuhy- droksy-3',4'-metylenodwuoksy-flawanu, ester kwasu fosforowego i 3-etoksy-4,6-dwuhydro- ksy-3,,4,-metylenodwuoksy-flawanu. 25 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania rozpuszczalnych w wodzie 30 pochodnych hydroksyflawanoidów znamienny tym, ze hydroksyflawanoid o wzorze 1, w którym R1 i R2 moga byc takie same lub rózne i oznaczaja OH, ewentualnie podstawiona reszte alkoksylowa o 1— 10 atomach wegla, grupe NO2, NH2, alkilowana 35 grupe aminowa o lacznie 1—8 atomach wegla lub reszte acyloaminowa o 2—6 atomach wegla, Rs oznacza atom wodoru, grupe OH, rodnik alkilowy lub alkoksylowy o 1—6 atomach wegla, grupe ami¬ nowa lub chlorowiec, taki jak chlor, brom lub jod, 40 R4 oznacza atom tlenu lub H i OH albo H i H lub H i NH2, R5 oznacza atom wodoru lub ma znacze¬ nie podane wyzej w odniesieniu do R1, a R2 i R5 razem oznaczaja ewentualnie grupe metylenodwuo- ksylowa, etylenodwuoksylowa, lub propylenodwu- 45 oksylowa, przy czym w pozycji 2,2 moze wystepo¬ wac dodatkowe podwójne wiazanie, a podstawniki R1 do R5 zawieraja co najmniej jedna wolna grupe wodorotlenowa, estryfikuje sie kwasem siarkowym, kwasem fosforowym lub nadajaca sie do estryfi- 5o kacji pochodna tych kwasów, po czym wystepujace ewentualnie przy grupach wodorotlenowych grupy chroniace usuwa sie na drodze hydrolitycznej lub hydrogenolitycznej i otrzymane estry kwasu siar¬ kowego lub fosforowego przeprowadza ewentualnie 55 za pomoca zasad w sole fizjologicznie dopuszczalne.KI. 12 q, 24 58137 MKP C 07 d R7C0CHR60 WZÓR 4 PL
PL112484A 1966-01-15 PL58137B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL58137B1 true PL58137B1 (pl) 1969-06-25

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6025387A (en) Gastroprotective flavone/flavanone compounds with therapeutic effect on inflammatory bowel disease
US5661174A (en) Guanidinealkyl-1,1-bisphosphonic acid derivatives, process for their preparation and their use
FI84061B (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt aktiva gentamycinsalter av fosforsyraestrar av 6-hydroxiflavanoner.
US2924603A (en) Aralkylbenzmorphan derivatives
US3515721A (en) 3-tertiary-aminoethyl-4-methyl or phenyl-7-ethoxycarbonylmethoxy - halo or mononitro coumarins and congeners
NO122732B (pl)
US4970301A (en) 2-(piperazinyl)-2-oxoethylene-substituted flavonoid compounds
US3433805A (en) Water-soluble flavanoid derivatives
PL58137B1 (pl)
DE60100314T2 (de) 7-carboxylatische flavon derivate, verfahren zur herstellung und verwendung als heilmittel
Baddiley et al. 489. An unambiguous synthesis of codecarboxylase
US3658848A (en) Method for production of ascorbic acid-3-phosphate
EP0102175A1 (en) 5-Oxo-5H-(1)benzopyrano(2,3-b)pyridine derivatives, their production and use
US3585214A (en) Hydroxyl derivatives of coumarine and processes for the preparation thereof
EP0306904A2 (en) Phosphoric acid diesters and salts thereof
US2468912A (en) Alkyl esters of alpha-acyl, alpha-acylamino, beta(3-indole)-propionic acid
US3549662A (en) Derivatives of baicalein
Sharp et al. 209. Pyrazine derivatives. Part XIII. Synthesis of 2-aminopyrazine 1-oxides by the condensation of α-amino-nitriles with oximinomethyl ketones
US2354492A (en) Marihuana active compound
US2301382A (en) 1,4-naphthoquinone compounds
SU485596A3 (ru) Способ получени 2-карбокси-4-оксо-4н,1он-(2)-бензопирано/4,3- /(1)-бензопиранов
US2265217A (en) D - lysergic acid -
US4302463A (en) 1-Azaxanthone-3-carboxylic acids and their production
US2628235A (en) 8-arylpurine derivatives and process of preparing same
US2830053A (en) 6-substituted purine compounds and method of making