PL57926B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 30.IX.1969 57926 KI. 12 o, 23/03 MKP C 07 UKD * M( Wspóltwórcy wynalazku: Aleksander Markiewicz, dr inz. Jerzy Jawor¬ ski, mgr inz. Edward Grzywa, mgr Bogdan Krajewski, mgr inz. Józef Slósarczyk, mgr inz.Stanislaw Nowak, inz. Jerzy Wachniew Wlasciciel patentu: Zaklady Chemiczne Oswiecim, Oswiecim (Polska) Sposób wytwarzania siarczków alkilofenoli stanowiacych nowe stabilizatory dla kauczuków regulowanych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia siarczków alkilofenoli stanowiacych nowe*sta- bilizatory dla kauczuków regulowanych.Jedna ze znanych grup stabilizatorów siarkowych dla kauczuku sa zwiazki typu siarczków alkilofe¬ noli o wzorach 1 i 2 lub 3 i 4, w których alk. oznacza rodnik butylowy. Uzyskuje sie je dziala¬ niem dwuchlorku siarki lub chlorku siarki na "fenol, krezole lub alkilokrezole. Najwieksze zna¬ czenie maja pochodne uzyskane z reakcji III-rzed. butylo-m-krezolu lub III-rzed. butylo-p-krezolu z dwuchlorkiem siarki produkowane pod róznymi nazwami jak np. Santowithe Crystals, Adwastab 406 itp.Do produkcji tych stabilizatorów stosowane mu^ sza byc jednak czysty meta- lub.para- krezol. Od¬ powiedni izomer krezolu po alkilacji izob utyl enem do monopochodnej poddaje sie kondensacji z SC12 lub S2C12. W procesie tym nalezy wiec stosowac czysty izomer, co jest bardzo niedogodne.Glównym zródlem m- i p- krezoli jest smola z wytlewania wegla, w której wystepuje tak zwa^ ny „dwukrezol" bedacy mieszanina m- i p- krezoli.Krezole te ze wzgledu na bardzo bliskie tempera¬ tury wrzenia (para 202,2°C, meta 202,6°C) nie da¬ ja sie rozdzielic na drodze destylacji. Wydzielenie czystych m- i p- krezoli mozliwe jest tylko przez zastosowanie specjalnych metod.Jedna z bardziej znanych metod rozdzialu kre¬ zoli stosowana w skali technicznej jest metoda. 10 15 20 25 30 polegajaca na alkilacji krezoli izobutylenem do dwu-III-rzed. butylopodstawnych. Temperatury wrzenia tych zwiazków róznia sie miedzy soba o 20°C co zezwala na ich rozdzial na drodze desty¬ lacji. Tak wyodrebnione zwiazki poddaje sie deal- kilacji, a nastepnie destylacji celem otrzymania czystego meta- oraz para- krezolu.Inne metody rozdzialu m- i p- krezoli jak np. mocznikowa czy sulfonacyjna maja mniejsze zna¬ czenie techniczne. Wszystkie te metody otrzymy¬ wania czystego m- i p- krezolu sa wiec bardzo klopotliwe i kosztowne.Sposób wedlug wynalazku eliminuje powyzsze wady. Polega on na kondensacji chlorku siarki lub dwuchlorku siarki w temperaturze ponizej 60°C z uprzednio zalkilowana izobutylenem mieszanina technicznych m- i p- krezoli wydzielonych przy wstepnym przerobie smoly z wytlewania wegla jako frakcja wrzaca w temperaturze 200—203°C podczas destylacji oleju karbolowego.Siarkowanie prowadzi sie w srodowisku rozpusz¬ czalnika organicznego. Zastosowanie do konden¬ sacji mieszaniny alkilo m- i p- krezolu pozwala na otrzymanie nowego stabilizatora zawierajacego w zaleznosci od uzycia dwuchlorku czy chlorku •siarki, oprócz zwiazków o wzorach 1 i 2 lub 3 i 4, glównie zwiazki o wzorach 5 lub 6, w których alk. oznacza rodnik butylowy. Wlasciwosci tych sta¬ bilizatorów przewyzszaja wlasciwosci stablizatorów znanych. 5792657926 3 Przyklad. „Dwukrezol"* to jest techniczna mieszanine meta- i para- krezolu w ilosci 216 g (2 mole) poddaje sie alkilacji 112 g (2 molami) izo- butylenu.Otrzymany alkilat bedacy mieszanina III-rzed. butylo m- i p- krezoli w ilosci 328 g rozpuszcza sie w benzynie ekstrakcyjnej w stosunku wago¬ wym jak 2:1 to znaczy na 32,8 g alkilatu stosuje sie 164 g rozpuszczalnika. Tak otrzymana miesza¬ nine w ilosci 492 g wkrapla sie nastepnie przy sta¬ lym mieszaniu w ciagu okolo 1 godziny w tempe¬ raturze 25—30°C do 135 g (1 mola) chlorku siarki rozpuszczonego w 405 g benzyny ekstrakcyjnej. W przypadku stosowania dwuchlorku siarki na 103 g (1 mol) dwukrezolu dodaje sie 309 g rozpuszczalnika.Po wprowadzeniu calej ilosci mieszaniny alkilo- krezoli do roztworu chlorku lub dwuchlorku siarki przedluza sie mieszanie o dalsze 20—30 minut ce¬ lem usuniecia rozpuszczonego w produkcie chloro¬ wodoru.Do usuniecia chlorowodoru mozna równiez sto¬ sowac przedmuchiwanie azotem. Nastepnie odpe¬ dza sie rozpuszczalnik wraz z lotnymi zanieczysz- 15 ozeniami. Wieksza czesc rozpuszczalnika oddestylo- wuje sie pod cisnieniem atmosferycznym. W celu usuniecia pozostalych resztek rozpuszczalnika obni¬ za sie cisnienie do okolo 80 mm Hg i podwyzsza temperature do 130°C. Ciekla pozostalosc po de¬ stylacji w ilosci 392 g jest gotowym produktem i stosowany moze byc bezposrednio jako stabiliza¬ tor lub antyutleniacz. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania siarczków alkilofenoli sta¬ nowiacych nowe stabilizatory dla kauczuków re¬ gulowanych przez siarczkowanie w rozpuszczalniku organicznym, alkilopochodnych fenoli za pomoca chlorku lub dwuchlorku siarki, w temperaturze po¬ nizej 60°C, znamienny tym, ze siarczkowaniu pod¬ daje sie uprzednio zalkilowana izobutylenem mie¬ szanine technicznych m- i p- krezoli wydzielonych przy wstepnym przerobie smoly z wytlewania we¬ gla jako frakcja wrzaca w temperaturze 200—203°C podczas destylacji oleju karbolowego. ALk ALk U/zór4 ALk. CHS Wzór 5 Alk. A--^ IVzor6 OH Alk. WD A-l. Zam. 2890. Naklad 230 egz. PL