PL57636B3 - - Google Patents

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest udosko¬ nalenie sposobu hamowania rozwoju drobnoustro¬ jów opisanego w opisie patentowym nr 52429, po¬ legajace na stosowaniu jednopodstawionej pochod¬ nej 2-bromoacetofenonu w polaczeniu z najko¬ rzystniejszym rozpuszczalnikiem oraz najkorzyst¬ niejszym srodkiem dyspergujacym.Uzyskana sposobem wedlug wynalazku miesza¬ nina jest w warunkach temperaturowych wyste¬ pujacych przy normalnym skladowaniu i stosowa- 5763657636 niu trwala i dysperguje sie w wodnych roztworach wystepujacych w procesach przemyslowych. Po¬ woduje ona równiez zwiekszenie intensywnosci barwników stosowanych do barwienia celulozy i innych substancji organicznych.Sposobem wedlug wynalazku, do cieczy wprowa¬ dza sie mieszanine skladajaca sie z jednopodsta- wionej pochodnej 2-bromoacetofenonu o wzorze 1, w którym n i n' oznaczaja liczbe 0 lub 1, przy czym gdy n oznacza 0, to n' oznacza 0, natomiast gdy n oznacza 1, a n' oznacza 0 to podstawnik zawierajacy te symbole moze znajdowac sie w po¬ lozeniu orto, meta lub para, a gdy nin' oznacza 0 lub 1, podstawnik zawierajacy te symbole moze znajdowac sie w polozeniu meta lub para, z roz¬ puszczalnika, takiego jak eter glikolowy o wzorze 2, w którym x i y oznaczaja liczby calkowite od 1—3 lub 1—4 sporzadzonego droga reakcji tlenku propylenu z alkoholem alifatycznym o 1—4 ato¬ mach wegla, lub ester o wzorze 3, w którym x' oznacza liczbe calkowita od 1—2, a R" oznacza rod¬ nik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym lub tez podstawiony grupa alkoksylowa rod¬ nik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym, zawierajacym 1—6 atomów wegla, oraz ze srodka dyspergujacego o wzorze 4, W którym z oz¬ nacza liczbe calkowita od 1—20, R oznacza wodór lub grupe metylowa a R' oznacza pochodna ben¬ zenu podstawiona rodnikiem alkilowym o lancuchu prostym lub rozgalezionym, lub tez rodnik alkilo¬ wy o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawiera¬ jacy 6—20 atomów wegla.Skladnik ilosciowy mieszaniny stosowanej wed¬ lug wynalazku moze sie zmieniac w nastepuja¬ cych granicach: zawartosc jednopodstawionej po¬ chodnej 2-bromoacetofenonu o wzorze 1 w grani¬ cach 5—50% wagowych, zawartosc estru lub eteru glikolowego o wzorze 2 lub 3 w granicach 0—95% wagowych, zas zawartosc srodka dyspergujacego o wzorze 4 równiez w granicach 0—95% wago¬ wych.Szczególnie zadawalajace wyniki przy hamowa¬ niu wzrostu drobnoustrojów w cieczach przemyslo¬ wych osiaga sie, jesli mieszanina stosowana wedlug wynalazku zawiera 25—45% wagowych jednopod¬ stawionej pochodnej 2-bromoacetofenonu o wzorze 1, 20—40% wagowych estru lub eteru o wzorze 3 lub 2 oraz 25—45% wagowych srodka dyspergu¬ jacego /O wzorze 4.. Korzystnie wedlug wynalazku do kontrolowania wzrostu drobnoustrojów stosuje sie 2-bromoaceto- fenon, który jest podstawiony w polozeniu meta lub para jedna grupa wodorotlenowa lub grupa acetoksylowa albo metoksylowa albo tez w poloze¬ niu orto jedna grupa metoksylowa. Stwierdzono, ze te podstawniki stabilizuja 2-bromoacetofenon zarówno u ukladach alkalicznych jak i kwasnych, przy czym nie powoduja one dezaktywacji bromo- acetofenonu przeciw mikroorganizmom.Jako korzystne etery glikolowe stosuje sie eter metylowy glikolu propylenowego, eter metylowy glikolu dwupropylenowego i eter metylowy gliko¬ lu trójpropylenowego oraz odpowiednie etery: ety¬ lowy, propylowy, izopropylowy i butylowy. Jest rzecza zrozumiala, ze mozna uzyc takze mieszanin zlozonych z dwóch lub wiecej wyzej podanych ete¬ rów. Estry nadajace sie do zastosowania wedlug wynalazku maja wzór 3, w którym x' oznacza 5 liczbe calkowita 1—2, a R" — rodnik alkilowy o prostym lub rozgalezionym lancuchu, o 1—6 ato¬ mach wegla, podstawiony grupa alkoksylowa. Mi¬ mo, ze kazdy z wyzej wymienionych estrów nadaje sie do uzycia, to jednak najkorzystniejsze ze 10 wzgledu na ich dostepnosc sa octany metylu, etylu, propylu, izopropylu i butylu oraz odnosne estry kwasu propionowego.Ponadto i z tych samych powodów w równej mierze zadawalajace sa octany: 2-metoksyetylu, 15 etoksyetylu, 2-(2-metoksyetoksy)-etylu i 2-meto- ksypropylu.Srodkami dyspergujacymi, .nadajacymi sie do zastosowania wedlug wynalazku sa niejonowe srod¬ ki powierzchniowo czynne. Srodki te wytwarza sie 20 droga reakcji tlenku alkilenu z alkilofenolem lub z hydrofobowym alkoholem. Najkorzystniej jest stosowac srodki dyspergujace, które sporzadza sie z alkilofenoli, w których grupa alkilowa zawiera 6—20 atomów wegla i z tlenku alkilenu takiego 25 jak na przyklad tlenku etylenu lub tlenku propy¬ lenu. Przereagowana ilosc tlenku alkilenu moze sie zmieniac w granicach od okolo 1—20 moli na 1 mol alkilofenolu lub alkoholu hydrofobowego.Tak sporzadzone dyspergatory oznaczone sa wzo- 30 . rem 4, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie. Takie srodki dyspergujace sa znane jako etery alkilofenylopolialkilenoglikolowe, gdy zwiazek, sporzadzono z alkilofenolu i jako ete¬ ry polialkylenoglikolowe, gdy zwiazek sporzadzono 35 z hydrofobowego alkoholu i tlenku alkilenu. Spo¬ sób sporzadzania produktów kondensacji alkilo- fenyloetylenu opisano w brytyjskim opisie paten¬ towym nr 470 181. Jako szczególnie korzystny sro¬ dek dyspergujacy stosuje sie wedlug wynalazku 40 produkt reakcji tlenku etylenu z dodecylofenolem, uzytych w stosunku molowym 9:1, a ponadto takze zwiazek o wzorze 5.Przyklad I. 2-bromo-p-hydroksyacetofenon rozpuszczono w róznych rozpuszczalnikach i anali- 45 zowano na zawartosc bromku wystepujacego w po¬ staci jonowej. Próby te umieszczono nastepnie w cieplarce w temperaturze 50°C i analizowano w ty¬ godniowych odstepach na zawartosc bromu w po¬ staci jonowej. Przyrost bromku wystepujacego w 50 postaci jonowej z uplywem czasu wskazuje na roz¬ klad 2-bromo-p-hydroksyacetofenonu. Wyniki przedstawiono w tablicy I, Próby A, B, C, D, I, P i R w tablicy I wykazuja niska zawartosc bromu w postaci jonu, co wska- 53 zuje, ze rozklad 2-bromo-p-hydroksyacetofenonu nastapil w bardzo malym stopniu, podczas, gdy po¬ zostale próby wykazuja duza koncowa zawartosc bromu w postaci jonu, co wskazuje, ze nastapil znaczny rozklad substancji badanej. •o Przyklad II. Mieszanine, zawierajaca 38% wagowych 2-bromo-p-hydroksyacetofenonu, 35% wagowych srodka dyspergujacego sporzadzonego droga reakcji tlenku etylenu z dodecylofenolem w oparciu o stosunek molowy wynoszacy 9 moli tlen- 65 ku etylenu na 1 mol fenolu, zawierajaca ponadto57636 5 6 Tablica I Badanie trwalosci 2-bromo-p-hydroksyacetofenonu w róznych rozpuszczalnikach w temperaturze 50°C rozpuszczalnik A mieszanina eterów metylowych glikolu propylenowego, glikolu dwupropylenowe- go i glikolu trójpropylenowego B eter metylowy glikolu propylenowego C eter metylowy glikolu dwupropylenowego D eter metylowy glikolu trójpropylenowego E glikol propylenowy F dwumetyloacetamid G metanol H izopropanol I octan etylu J glikol heksylenowy K glikol etylenowy L n — butanol M dwumetyloformamid ¦N eter monoetylowy glikolu dwuetylenowego O alkohol czterohydrófurfurylowy P octan 2-metoksyetylowy Q eter monoetylowy glikolu etylenowego R octan izopropylu ID na poczatku 0,34 0,35 0,34 0,34 0,37 0,33 0,33 0,33 0,30 0,36 0,37 0,35 0,47 0,36 0,28 0,26 0,30 0,34 /o bromku wystepujacego jonowo j po 1 tyg. 0,10 0,12 0,09 0,06 3,19 2,17 1,54 1,96 0,06 1,95 3,87 3,12 2,36 1,22 1,59 0,11 1,46 0,08 , po 2 tyg. 0,11 0,15 0,10 0,08 4,37 3,00 1,66 3,07 0,04 6,09 3,39 4,14 2,93 1,15 2,46 0,10 2,11 0,08 po 3 tyg. 0,15 0,14 0,11 0,09 4,58 3,52 1,89 3,54 * 0,04 — 3,34 4,11 3,32 1,22 2,64 0,10 2,27 0,06 27% wagowych rozpuszczalnika, skladajacego sie z mieszaniny eterów metylowych glikolu propyle¬ nowego, glikolu dwupropylenowego i glikolu trój- propylenowego — poddano badaniu za pomoca me¬ tody, w której jako substratu uzywa sie celulozy.Tablica II Procent zabitych bakterii Aerobacter aerogenes na substracie celulozowym przy wartosci prl = 5,5, 6,5 i 7,5 po 6 godzinach kontaktu z 2-bromo-p-hy- droksyacetofenonem wartosc pH 5,5 , 6,5 7,5 7,5 stezenie czesci na milion 1 0,01 0,05 0,1 0,3 0,5 0,7 1,0 2,0 0,1 0,3 0,5 0,7 1,0 1,5 2,0 4,0 0,1 0,3 0,5 0,7 1,0 1,5 2,0 4,0 8,0 zabite bakterie w °/o 40 21 78 84 89 85 89 88 45 89 86 93 88 90 91 91 55 70 82 87 93 92 92 91 92 40 45 50 55 Metoda ta jest opisana w amerykanskim opisie patentowym nr 2.881.070. Stosowano Aerobacter aerogenes i substraty celulozowe, które zbuforowa- no do wartosci pH = 5,6, 6,5 lub 7,5. Wyniki przed¬ stawiono w tablicy II.Porównywalny procent zabitych bakterii uzyska¬ no wtedy, kiedy zastosowano roztwory, zawieraja¬ ce inne posród wyzej opisanych jednopodstawio- nych pochodnych 2-bromoacetofenonu w miejsce uzytego w tym przykladzie 2-bromo-p-hydroksy¬ acetofenonu. Uzyty w tym przykladzie srodek dys¬ pergujacy mozna zastapic innymi dyspergatorami jak na przyklad tymi, które otrzymuje sie w wy¬ niku wprowadzenia grupy etoksylowej do drugo- rzedowych alkoholi o prostym lancuchu, przy czym otrzymuje sie podobne rezultaty. Charakterystycz¬ ny przyklad tego rodzaju srodka dyspergujacego mozna otrzymac w handlu pod nazwa „Tergitol nonionic 15-8-9". Ma on wzór strukturalny 5.Przyklad III. W tym przykladzie te sama mieszanine, jaka zastosowano w przykladzie II uzy¬ to w podanych ilosciach (odniesionych do ilosci 2-bromo-p-hydroksyacetofenonu) w zwiazku z pro¬ dukcja bielonego bialego papieru. Badania lacznie z wynikami przedstawiono sumarycznie ponizej: Stezenie czesci na milion 0 5 10 Stopien wybielenia *) (bialosc) 79,8 °/o 80,8 % 81,0 °/o *) Oznaczony wedlug Technical Association of the Pulp and Paper Industry Standart T. 452 m — 58.Podobne rezultaty otrzymano wtedy, kiedy uzyto roztwory zawierajace w miejsce 2-bromo-p-hydro¬ ksyacetofenonu, inne poprzednio opisane jednopod- 65 stawione pochodne 2-bromoacetofenonu. Badania57636 7 wykazaly takze, ze srodek wedlug wynalazku — ujety przy produkcji papieru w ilosciach 5—10 cze¬ sci wagowych na milion czesci wody — zwieksza intensywnosc barw, wytworzonych przez uzyte do procesubarwniki. 5 Dzialanie to wystepuje wyraznie zwlaszcza wte¬ dy, kiedy jako barwnika uzywa sie auraminy (zól¬ cien), która jest chlorowodorkiem bis-(4,4'-dwu- metyloaminofenylo)-iminometanu, lub gdy stosuje sie barwnik du Pont Brilliant Croceine FL, który 10 jest czerwienia kwasna 137 indeks barwy 17755.Pod wzgledem chemicznym barwnik ten jest p-ami- 2. noacetanilidem, sprzezonym z acetylowanym kwa¬ sem 2-amino-5-hydroksy-naftaleno-7-sulfonowym. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób hamowania rozwoju drobnoustrojów w cieczach przemyslowych, zawierajacych wode 2o 3* przez wprowadzanie do cieczy jednopodstawio- nej pochodnej 2-bromoacetofenonu o wzorze 1, w którym n i n' oznaczaja liczby 0—1, przy czym gdy n oznacza 0, to n' równiez oznacza 0, natomiast gdy n oznacza 1, a n' oznacza 0, to 25 podstawnik zawierajacy te symbole moze znaj¬ dowac sie w polozeniu orto, meta lub para, a gdy nin' oznaczaja 0 lub 1, podstawnik zawie- 4. rajacy te symbole moze znajdowac sie w polo¬ zeniu meta lub para, w mieszaninie z rozpusz- 30 czalnikiem organicznym takim jak eter glikolo- wy lub ester oraz ze srodkiem dyspergujacym, wedlug patentu nr 52429, znamienny tym, ze do cieczy zawierajacej wode wprowadza sie mie¬ szanine zawierajaca 5—50°/o wagowych zwiazku 35 5. o wzorze 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, 0—95% wagowych srod¬ ka dyspergujacego o wzorze 4, w którym z 6. oznacza liczbe calkowita od 1—20, R oznacza wodór lub grupe metylowa, a R' oznacza po- 40 chodna benzenu podstawiona rodnikiem alkilo¬ wym o lancuchu prostym lub rozgalezionym lub 7. rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozga¬ lezionym o 6—20 atomach wegla, oraz albo 0— 8 95% wagowych eteru glikolowego o wzorze 2, w którym x i y oznaczaja liczby calkowite 1—3 lub 1—4 sporzadzonego droga reakcji tlenku propylenu z alkoholem alifatycznym o 1—4 ato¬ mach wegla albo 0—95% wagowych estru o wzorze 3, w którym x' oznacza liczbe calkowi¬ ta 1—2, a R" oznacza rodnik alkilowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym lub tez pod¬ stawiony grupa alkoksylowa rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym zawieraja¬ cy 1—6 atomów wegla. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do cieczy dodaje sie mieszanine zawierajaca 25— 45% wagowych jednopodstawionej pochodnej 2- bromoacetofenonu o wzorze 1, 20—40% wago¬ wych estru o wzorze 3 oraz 25—45% wagowych srodka dyspergujacego o wzorze 4, w których to wzorach wszystkie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do cieczy dodaje sie mieszanine zawierajaca 25— 45% wagowych jednopodstawionej pochodnej 2. -bromoacetofenonu o wzorze 1, 20—40% wa¬ gowych eteru o wzorze 2 oraz 25—45% wago¬ wych srodka dyspergujacego o wzorze 4, w których to wzorach wszystkie symbole maja znaczenie podane w zastrz. 1. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako eter glikolowy stosuje sie eter metylowy glikolu propylenowego, eter metylowy glikolu dwupropylenowego eter metylowy glikolu trój- propylenowego lub mieszanine eteru metylowe¬ go glikolów propylenowego, dwupropylenowego i trójpropylenowego. Sposlób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako ester stosuje sie octan etylu, octan 2-me- toksyetylu, octan propylu lub octan izopropylu. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze jako srodek dyspergujacy stosuje sie zwiazek otrzymany droga reakcji tlenku' etylenu z dode- cylofenolem uzytymi w stosunku molowym 9:1. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako srodek dyspergujacy stosuje sie zwiazek o wzorze 5.KI. 30 i, 1 57636 MKP A 61 1 II H6)x0CyH2yl/, h/zorZ -o- lVzór A 0 — C-CH Br 0 R"0C(CH2)x,H hlzór 3 R'-0-(RC2H3-0)2H Wzór 4 CH^-(CH4)9_n-CH3 0-(CH2CHz0)9-H hlzór 5 PL