PL56946B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 11.VII.1966 (P 115 544) 10.111.1969 56946 KI. 12 o, 19/01 MKP C 07 c 44 (Og^ UKD Wspóltwórcy wynalazku: prof. mgr inz. Stefan Niementowski, mgr inz.Stanislaw Ligeza, inz. Jadwiga Mosurska Wlasciciel patentu: Instytut Technologii Nafty, Kraków (Polska) Sposób otrzymywania normalnych afla-olefin na drodze termicznego krakowania gaczu parafinowego Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymy¬ wania normalnych alfaolefin na drodze termicz¬ nego krakowania gaczu parafinowego, przy czym sposób ten umozliwia uzyskanie olefin o lancu¬ chach weglowych do C24.Znane sa metody otrzymywania alfa-olefin na drodze termicznego krakowania koncentratów pa¬ rafinowych, lub wazeliny, zwykle w temperatu¬ rach 400—600°C i przy cisnieniach do 5 atn, przy czym po odprowadzeniu produktu, który ulegl krakowaniu pozostalosc zawraca sie ponownie do strefy krakowania. Krakowanie prowadzi sie w fa¬ zie cieklej albo w fazie gazowej, jednostopniowo lub dwustopniowo. Przy dwustopniowych sposo¬ bach krakowania surowiec poddaje sie wstepne¬ mu odparowaniu i nastepnie krakowaniu.Znane sposoby wytwarzania alfa-olefin prowa¬ dza do otrzymywania mieszaniny n- i izo- alfa- -olefin, przy czym dlugosc ich lancucha weglowe¬ go nie przekracza 20 atomów wegla. Tego rodzaju olefiny, uzyte do syntezy srocjków powierzchnio- wo-czynnych daja produkty nie ulegajace w pelni biologicznemu rozkladowi w sciekach i nie nada¬ ja sie do produkcji depresatorów olejowych.Jako surowce nadajace sie do otrzymywania normalnych alfa-olefin na drodze krakowania sto¬ suje sie np. parafiny z denormalizacji produktów naftowych na sitach molekularnych, koncentrat parafinowy z odparafinowania olejów mocznikiem oraz gacz parafinowy. 15 25 W przypadku termicznego krakowania parafin z denormalizacji otrzymuje sie normalne alfa, ole¬ finy o dlugosci lancucha weglowego C2 — C14, a olefiny o lancuchu weglowym C2 — C16 uzyskuje sie z krakowania koncentratu parafinowego otrzy¬ manego z odparafinowania olejów mocznikiem. Na¬ tomiast n-alfa-olefiny o dlugosci lancucha weglo¬ wego do C20 uzyskuje sie z gaczu parafinowego o zakresie temperatur wrzenia 300—450°C.Stwierdzono, ze mozna otrzymac na drodze kra¬ kowania termicznego weglowodorów parafinowych normalne alfa-olefiny o dlugosci lancucha do C24, jezeli krakowaniu poddaje sie gacz parafinowy o zakresie temperatur wrzenia 400—570°G, otrzy¬ many z ciezkich olejów parafinowych rafinowa¬ nych selektywnie, nastepnie odparafinowanych se¬ lektywnymi rozpuszczalnikami, a nieprzereagowa- na pozostalosc przed zawróceniem jej do procesu krakowania podda destylacji pod zmniejszonym cisnieniem 20—60 mm Hg, co umozliwia oddziele¬ nie olefin C2i — C24. Dotychczas olefiny te ulegaly rozkladowi na nizsze olefiny, gdyz cala pozosta¬ losc po krakowaniu zawierajaca równiez czesc nie- rozlozonego surowca zawracano ponownie do kra¬ kowania.Oddzielenie olefin C21 — C24 od nieprzereago- wanej pozostalosci przeprowadza sie na drodze destylacji prózniowej w nastepujacych warun- 30 kach: 5694656946 r.ft & 2 ;¦* ilosc pólek w kolumnie do 15 cisnienie na szczycie kolumny 20 do 60 mm Hg temperatura na szczycie kolumny222 do 253°C temperatura u dolu kolumny 338 do 366°C orosienie 1 : 1 do 2 : 1 Surowiec stosowany w sposobie wedlug wyna¬ lazku zawierajacy weglowodory n-alfa-parafinowe o 40 i wiecej atomach wegla, poddaje sie krako¬ waniu w temperaturze 480—590°C pod cisnieniem nie wyzszym od 7 atn.\ We wszystkich przypadkach krakowanie pro¬ wadzi sie w obecnosci pary wodnej lub gazu obo¬ jetnego, w ilosci 10—100% wagowych, liczonych na wsad, przy czym czas reakcji wynosi 0,5 — 6 sekund. Proces prowadzi sie jednostopniowo w fa¬ zie cieklo-parowej sposobem ciaglym.Przyklad. Jako surowca uzyto gaczu parafino¬ wego z ropy romaszkinskiej, otrzymanego z oleju pa¬ rafinowego rafinowanego selektywnie oraz odpara- finowanego selektywnymi rozpuszczalnikami. Gacz posiadal gestosc 0,923 g/cm8 przy 20°C i tempera¬ ture krzepniecia 62°C oraz zawartosc oleju w ilo¬ sci 4,15% wagowych, a zakres temperatury wrze¬ nia gaczu wynosil 421—535°C. Krakowanie prowa¬ dzono pod cisnieniem 5—6 atn, w temperaturze 550—565°C, stosujac dodatek pary wodnej w ilosci 30% wagowych w przeliczeniu na wsad, czas re¬ akcji wynosil 1,5 sek. Przy jednorazowym przej¬ sciu przez piec reakcyjny rozkladowi uleglo 25— 30% surowca. Produkty krakowania oddzielono wstepnie od pozostalosci otrzymujac n-alfa-olefi- ny do C20. Z pozostalosci po krakowaniu oddesty¬ lowano pod próznia n-alfa-olefiny C2i — C24 w na¬ stepujacych warunkach: ilosc pólek w kolumnie cisnienie na szczycie kolumny temperatura na szczycie kolumny temperatura u dolu kolumny orosienie 15 20 mm Hg 222°C 334°C 2 : 1 25 35 Nastepnie przerobiona tak pozostalosc zawrócono po zmieszaniu ze swiezym surowcem ponownie do reakcji krakowania Przy takich' warunkach kra¬ kowania bilans otrzymanych produktów byl na¬ stepujacy: % wagowy gaz krakingowy olefiny ciekle C5—C20 pozostalosc straty 36 59 3 2 razem: 100 15 Sklad frakcyjny olefin C5—C24: C5— C7 — 12% wagowych C8—C9 — 8% wagowych C10—CH — 17% wagowych C15—C20 — 18% wagowych 20 C2i—C24 — 4% wagowych Temperatury wrzenia podano w przeliczeniu na cisnienie atmosferyczne. 40—140°C 140—170°C 170—240°C 240—340°C 340—395°C 40 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania normalnych alfa-olefin na drodze termicznego krakowania gaczu parafi¬ nowego w temperaturze 480—590°C pod cisnieniem podwyzszonym do 7 atn, w czasie reakcji 0,5—6 sekund, w obecnosci pary wodnej lub gazu obo¬ jetnego, przy zastosowaniu zawracania pozostalo¬ sci do ponownego krakowania, znamienny tym, ze krakowaniu poddaje sie gacz parafinowy o zakre¬ sie temperatur wrzenia 400—57C°C, a nierozlozona pozostalosc przed zawróceniem jej do krakowania poddaje sie destylacji pod zmniejszonym cisnie¬ niem 20—60 mm Hg, przy czym oddestylowuja normalne alfa^lefiny o dlugosci lancucha C2i — C24.— Zaklady kartograficzne — C/963, 22Ó PL