PL56078B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 04.111.1967 (P 119 290) 58078 10.X.1968 KI. 12 g, 11/36 MKP B Ol i UKD Wspóltwórcy wynalazku: Rajmund Chojnacki, Irena Petrykowska, Bar¬ bara Czerwinska, Jerzy Sznajder, Bernard Woszek, Wladyslaw Grycza, Jan Bednarek, Wojciech Bakowski Wlasciciel patentu: Instytut Chemii Ogólnej, Warszawa (Polska) Ino- wroclawskie Zaklady Sodowe, Matwy (Polska) Sposób wytwarzania sferoidalnych katalizatorów glinokrzemianowych do procesów krakingowych i izomeryzacji Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania sfe¬ roidalnych katalizatorów glinokrzemianowych w postaci kulek, stosowanych w procesach kata¬ litycznego krakingu produktów ropy naftowej oraz procesach izomeryzacji.Dotychczas katalizatory glinokrzemianowe w po¬ staci kulek otrzymywano dzialajac na roztwór wodny szkla wodnego wodnym roztworem siar¬ czanu glinu z dodatkiem kwasu siarkowego. Otrzy¬ many w reakcji zol kwasu krzemowego i wodo¬ rotlenku glinu wtryskiwano do neutralnego ole¬ ju, w którym nastepowalo zelowanie z utworze¬ niem kulek. Surowy katalizator nastepnie plukano woda w temperaturze 20—45°C, suszono w tempe¬ raturze 100—120°C i poddawano kalcynacji. Ze wzgledu na latwa rozpuszczalnosc swiezo wytraco¬ nego zelu A1203 zarówno w roztworach kwasnych jak i alkalicznych, taki sposób wytwarzania nie pozwala na otrzymanie katalizatora o wiekszej zawartosci Ala03, która jest wskazana ze wzgle¬ du na aktywnosc, stabilnosc i wytrzymalosc ka¬ talizatora.Znana jest zasada wprowadzania do roztworu masy katalitycznej dodatkowo substancji stalych.Na przyklad w polskim opisie patentowym nr 44047, dotyczacym sposobu otrzymywania kata¬ lizatorów w postaci kulistej zawierajacych tlenek glinowy podano, ze do wodnego roztworu zasado¬ wej soli glinowej wprowadza sie substancje stale, po czym miele na mokro, zadaje sie szesciometyle- 10 20 25 30 noczteroamina i otrzymana zawiesine wkrapla sie do goracego oleju. Sposobem tym nie mozna do¬ wolnie zmieniac skladu katalizatora i wprowadzac np. wiekszej ilosci tlenku glinowego ze wzgledu na wzajemne oddzialywanie wprowadzanych kom¬ ponentów.Niedogodnosci tej mozna uniknac i wprowadzic do masy katalitycznej dowolne ilosci tlenku glino¬ wego jesli poprowadzi sie proces sposobem wedlug wynalazku. Polega on na tym, ze bezposrednio przed zmieszaniem roztworu szkla wodnego i siar¬ czanu glinowego do jednego z tych roztworów wprowadzi sie suchy sproszkowany tlenek glino¬ wy, wzglednie zmielony glinokrzemian syntetycz¬ ny lub naturalny w ilosci do 50% wagowych w sto¬ sunku do masy gotowego katalizatora. Nastepnie oba substraty miesza sie w przeplywie w odpo¬ wiednim urzadzeniu, najkorzystniej w urzadzeniu wedlug patentu PRL nr 50048. Roztwory dobiera sie w takim stosunku, aby pH tworzacego sie zolu bylo zawarte w granicach 6^8, po czym zol wpro¬ wadza sie do oleju mineralnego, w którym naste¬ puje zelowanie lub rozpyla sie go w strumieniu goracego powietrza. Uformowane w ten sposób ku¬ leczki zelu badz pluczce, suszy i kalcynuje w zna¬ ny sposób i uzyskuje gotowy katalizator, badz tez poddaje je dodatkowej aktywacji, np. dzialaniu roztworami siarczanu amonowego, siarczanu glinu lub chlorku amonowego.Katalizatory przygotowane wedlug wynalazku 560783 wykazuja wieksza aktywnosc w porównaniu z otrzymywanymi dotychczas, pozwalaja ponadto zuzytkowac odpadowe glinokrzemiany powstajace w produkcji katalizatorów przez zmielenie ich i wprowadzenie ponownie do skladu katalizatora.Przyklad. 5%-owy roztwór siarczanu glino¬ wego (w przeliczeniu na sól bezwodna) zakwasza sie 10% kwasem siarkowym w ilosci 45 czesci wa¬ gowych kwasu na 100 czesci wagowych siarczanu glinowego. Nastepnie roztwór ten miesza sie z roztworem szkla wodnego o zawartosci krze¬ mionki okolo 11%, przy czym w roztworze szkla wodnego zawiesza sie dodatkowo rozdrobniony wodorotlenek glinowy w ilosci 30 g/l roztworu.Roztwory miesza sie w takim stosunku, aby pH otrzymanego zolu wynosilo 7. W celu zzelowania katalizatora wprowadza sie go waskim strumie¬ niem do oleju mineralnego. Uzyskany w postaci kuleczek katalizator poddaje sie aktywacji 3%- owym wodnym roztworem siarczanu amonowego w okresie 24 godzin w temperaturze okolo 20°C.Nastepnie wyodrebniony z kapieli katalizator przemywa sie woda do zaniku jonów siarczano- 56078 4 wyeh, suszy i kalcynuje w znanych warunkach.Tak otrzymany katalizator uzyty w procesie izomeryzacji o- i m-ksylenów pozwoli uzyskac 16,0—15,8% objetosci p-ksylenu wykazujac jedno- 6 czesnie dlugotrwale zachowanie aktywnosci w pro¬ cesie izomeryzacji. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patent o w e Sposób wytwarzania sferoidalnych katalizato- io rów glinokrzemianowych do procesów krakingo- wych i izomeryzacji przez wspólwytracanie ich ze zmieszanych roztworów szkla wodnego i siarcza- « nu glinowego zakwaszonego kwasem siarkowym | i wprowadzanie do roztworu masy katalitycznej \ 15 suchej substancji stalej znamienny tym, ze bez¬ posrednio przed zmieszaniem do jednego z roztwo¬ rów wprowadza sie sproszkowany tlenek glinowy lub wodorotlenek glinowy, wzglednie zmielony glinokrzemian syntetyczny badz naturalny w ilosci 20 do 50% wagowych w stosunku do masy gotowego katalizatora, nastepnie roztwory miesza sie, zeluje i postepujac dalej znanymi metodami uzyskuje gotowy produkt. Lub. Zakl. Graf. Zam. 2057. 19.VI.68. 320 PL