Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bezpostaciowych glinokrzemianów o skladzie chemicznym opisanym wzorem xM20.Al20~*ySi02, gdzie x wynosi od 0,3 do 3» y jest wieksze od 5, o M oznacza kation metalu alkalicznego i ewentualnie zawierajacych zwiazana wodo.Otrzymane wedlug wynalazku glinokrzemiany mozna stosowac jako katalizatory, nosniki katalizatorów, wymieniacze jonowo, adsorbenty* Podstawowymi wlasnosciami róznicujacymi bezpostaoiowe glinokrzemiany i decydujacymi o ich zastosowaniach sa sklad chemiczny, struktura i tekstura* Do wielu zastosowan bez— postaciowe glinokrzemiany musza miec postac sformowanych ziaren, granulek lub ksztaltek i wówczas bardzo waznym parametrem jest wytrzymalosc mechaniczna ksztaltek* Znanych jest caly szereg sposobów otrzymywania bezpostaciowych, syntetycznych gli¬ nokrzemianów z róznych zwiazków glinu i krzemu* W opisie patentowym RFN nr 1 068 232 podano sposób otrzymywania bezpostaciowych zeli glinokrzemianowych z krzemianów metali alkalicznych, glinianów metali alkalicznych i roztworów soli glinu, np* z roztworów krzemianu sodowego, glinianu sodowego i siarczanu glinowego przez intensywne zmieszanie reagentów w czasie 10 a. Uzyskuje sio homogeniczna mieszanine o skladzie /O,03 do 0,15/ moli Aa2O.Al20 */l,5 do 5/Si02/+/0,005 do 0,20/ moli Na2SOj^+/0,03 do 0.15/ moli NaOH.Hydrózal oddziela sic od cieczy, odmywa woda 1 suszy w temporaturach do 300 C* Zel gli- nokrzemianowy i/lub wysuszone sformowane ksztaltki dla uzyskania wymieniaczy jonowych wymienia sie po wymyciu woda na inne kationy wodnymi roztworami soli tych kationów, pro¬ dukt filtruje sie, odmywa od soli 1 suszy* Sposób ten ogranicza sie do otrzymywania bez¬ postaciowych glinokrzemianów o stosunku molowym Si0<» do Al^O^ od 1,5 do 5* Wszystkie rea¬ genty zlewa sie równoczesnie i homogenizuje w bardzo malym okresie czasu, co powoduje, ze otrzymany hydrozel glinokrzemianowy zbudowany jest z czasteczek glinokrzemianowych o duzym rozrzucie ciezarów ozastoczkowych i bardzo uwodnionych* Podczas suszenia tego hydrozelu2 ikZ 1*59 odparowuje sie duza ilosci wody, oo jest bardzo energochlonne, a przed sformowaniem hydro¬ zelu nalezy go wstepnie podsuszac* Znanym z opisu patentowego USA nr 3 97** 099 sposobem otrzymywania bezpostaciowego, o duzej aktywnosci katalizatora krakingowego jest zmieszanie roztworów rozpuszczalnego zwiaz¬ ku glinowego i krzemianu sodowego w wagowym stosunku A1^0^ do SiO^ od 0,64 do 1 do 5,7 do 1, starzenia otrzymanego zela, doprowadzenie pH ±elu do wartosci od 5f0 do 10,0 dla strace¬ nia nadmiaru tlenku glinowego, wysuszenie calosci, rozdrobnienie i wymiane roztworem siar¬ czanu amonowego w celu zmniejszenia zawartosci Na_0 ponizej 1 prooenta oraz wymycie i wysu¬ szenie otrzymanego produktu* Rozpuszczalnym zwiazkiem glinu jest przy tym glinian sodowy pH zelu reguluje sie 10 prooentowym roztworem kwasu siarkowego* Starzenie zelu prowadzi sie w temperaturze od 293 do 353 K *s czasie okolo 1/2 godziny* Produkt zawiera od ko do 85 pro¬ cent tlenku glinowego i okolo 15 do 60 procent krzemionki. Prooentowa zawartosc Na20 zmniej¬ sza sie do wartosci ponizej 0t5 przez sukoosywne mycie 10 prooentowym roztworem siarcza¬ nu amonowego. Sposobem tym otrzymuje sie bezpostaciowe gllnofcrzemlany o stosunku molowym SiO_ do Al2°3 wynoszacym od 0,3 do 2,65* Podczas regulowania pil zawiesin hydrozelu roztwo¬ rem kwasu siarkowego powstaja duze ilosci siarczanu sodowego, który po wymyciu zeli odpro¬ wadza sie do scieków badz tez nalezy go zagospodarowac, oo jeat klopotliwe i kosztowne* Podobna wade, tzn* duze llosol odpadowych soli, które tworza sie w trakcie stracania hydrozeli glinokrzemianowych ma powszechnie znany sposób otrzymywania bezpostaciowych gli- nokrzemianów z wodnych roztworów krzemianów metali alkalicznych i soli glinu zawierajacych kationy Al3** V opisie patentowym RFN nr 3 010 512 podany Jest zlozony technologicznie sposób otrzy¬ mywania zeolitowego katalizatora zawierajacego gliny naturalne o powierzchni z porami od 2,5 do 7»5 nm, polegajacy na sporzadzeniu zawiesiny sodowej formy zeolitu Y w krzemianie sodowym, sporzadzeniu wodnej zawiesiny kozelu krzemianu sodowego, siarczanu glinowego i gliny o pH od 9,0 do 9,6, przereagowaniu tego kozelu z glinianem sodowym, przy czym otrzy¬ muje sie zawiesine o pU od 11,8 do 12,3, nastepnie ponownym dodaniu siarczanu glinowego dla uzyskania pH mieszaniny od 3,5 do 3,9 i przereagowaniu kwasnego szlamu z przygotowana suspensja zeolitu w krzemianie sodowym, tak, ze uzyskuje sie wodna zawiesine hydrozelu krzemionkowego katalizatora zeolitowego z glina o pH od 3,8 do k95. Hydrozel odfiltrowuje sie, myje, suszy i poddaje wymianie jonowej dla zmniejszania zawartosoi Na^O ponizej 1 prooenta wagowego. Otrzymuje sie katalizator o zawartosci od 10 do 25 prooent wagowyoh ka¬ olinu, 5 do 50 prooent wagowych zeolitu NaY* Przez wymiane jonowa wprowadza sie do niego jony amonowe, wodorowe* metali ziem rzadkich, wapniowe lub magnezowe. Wprowadzony zeolit moze byc odporny termicznie i/lub wymieniony* Z polskiego opisu patentowego nr 103 *t&3 znany jest sposób wytwarzania bezpostaciowych pigmentów gllnokrzemianowyoh metali alkalicznych, polegajacy na przygotowaniu k molowego wodnego roztworu krzemianu metalu alkalicznego o stosunku molowym SiO_ do Me20 od 1 do kf gdzie Me oznacza kation metalu alkalicznego, do którego to roztworu intensywnie mieszanego dodaje sie rozcienczony 2 molowy lub mniej roztwór glinianu metalu alkalicznego o stosunku molowym Me^O do A1o°3 °d 1 do 6, w temperaturze od 15 do 70 C, po czym kontynuuje miesza¬ nie do uzyskania subtelnie rozdrobnionej mieszaniny o pH co najmniej 10,5* Sposób ten cha¬ rakteryzuje sie szczególnie tym, ze podczas mieszania nadaje sie zawiesinie ruch wirowy i turbulentny o predkosci od 91,5 do 122,1 m/min., roztwory krzemianu i glinianu miesza sie podczas ich sporzadzania z wodorotlenkami metali alkalicznych, wodny roztwór glinianu do¬ daje die powoli do wodnego roztworu krzemianu w temperaturze od 20 do 'fO C, stosunek molo¬ wy Me^O do Al2°3 * glinianie wynosi od 1,2 do 2,8, a SiO; do Me^O w krzemianie od 2,2 do 2,8, przy czym uzywa sie glinianu sodowego. Korzystne pH mieszaniny wynosi od 11 do 13»5» Opisanym sposobom wytwarzania glinokrzemianów przez dotraoanle roztworu krzemianu metalu alkalicznego roztworem glinianu metalu alkalicznego, bezpostaciowego glinokrzemiany o sto¬ sunku molowym SiO^ do Al^O^ powyzej 5 uzyskuje sie z malymi wydajnosciami, okolo 60 do 80^kZ **59 3 procent wagowych w przeliczeniu na SiO w produkcie i surowcach* Otrzymane gllnokrzemiany maja malo powierzchnie wlasciwe i pory o duzych srednicach, oo czyni je nieprzydatnymi do wielu zastosowan. Sposób ten nie Jest wiec korzystny do wytwarzania bezpostaciowych gli- nokrzemianów o stosunkach molowych SiO do A1^0» wiekszych od 5# V polskim opisie patentowym nr 125 17*t podany jest sposób pólolaglego przemyslowego wytwarzania zeolitu A o wzorze Na^O.Al^O-^SiO^zHpO, w którym x moze sie zmieniac od 1 do 6 w zaleznosci od warunków suszenia produktu przy ozym w produktach najczesciej uzywa¬ nych x=J»-5« Sposób ten polega na natychmiastowym, ciaglym mieszaniu w naczyniu roztworu glinianu sodu i roztworu krzemianu sodu, przy czym uzyskuje sie mieszanine o stosunku mo¬ lowym A12°1 do si0o wynoszacym 0,5-1,2. Zawartosc Na^O w mieszaninie roztworów reguluje sie tak, Zeby stezenie NaOH w cieczy, w której nastepnie prowadzi sie krystalizacje wyno¬ sila 26-135g NaOH na litr. Szybkosc mieszania roztworów powinna byc taka, aby sredni ozas przebywania w pojemniku wynosil od 30 sekund do 20 minut do wytworzenia zelu. Nastepnie zel poddaje sie periodyoznoj krystalizacji z jednoczesnym mieszaniem w temperaturze 75- 100 C do otrzymania zeolitu A# Podany sposób dotyczy otrzymywania glinokrzemianu krysta¬ licznego o stosunku molowym Sioo do A12°3 równym 2. V etapie stracania zelu glinokrzemla¬ nowego uzywa sie jednego zródla glinu, roztworu glinianu sodowego. Stosuje sie najczes¬ ciej molowy nadmiar glinianu sodowego w przeliczeniu na zawartosc A120_ i SiO~ w krysta¬ licznym produkcie i mieszanie roztworów prowadzi sie taky aby stosunek chwilowych lokal¬ nych molowych stezen SiO do Al2°3 ni8 byl wiekszy od 29 a pH mieszaniny reakcyjnej pod¬ czas calej eyntezy zeolitu utrzymuje sie na poziomie wiekszym od 13#2. V rezultaoie w lugach pokrystalioznyoh znajduje sie nie wytracony tlenek glinu lub takze pewna ilosc nie wytraconej krzemionki.Nieoczekiwanie okazalo sie, ze jezeli wodne roztwory krzemianu metalu alkalicznego i glinianu metalu alkalicznego wymiesza sie ze soba metoda wspólstraoania 1 zhomogenizu¬ je , a nastepnie otrzymany hydrozol gllnokrzemianowy natychmiast wymiesza 1 zhomogenlzuje z podawanym równoczesnie roztworem soli glinu zawierajacym kationy **1 f przy ozym po¬ szczególne reagenty uzyje w takiej proporoji, ze stosunek molowy SiO~ do Al^O* jest wiek¬ szy od 5f udzial moli A1o°i pochodzacych z soli glinu zawierajacej kationy Al-*+ w ogólnej ilosci moli A12°a wynosi od 2 do 98 procent, a pH wytraconego hydrozelu od 6,5 do 13f0, po ozym wodna zawiesine hydrozelu pozostawi na okres od 10 min. do kS godzin, korzystnie z mieszaniem, to uzyskuje sie z bardzo dobra wydajnoscia w oalym zakresie pH i o duzej wytrzymalosci mechanicznej bezpostaciowy glinokrzemian. Sklad chemiczny glinokrzemianu jest opisany wzorem ^M^O . A12°3 * ySi02» Sdzie x wynosi od 0,3 do 3f y Jest wieksze od 5$ a M oznacza kation metalu alkalicznego. Glinokrzemian ewentualnie zawiera zwiazana wode.Otrzymywanie bezpostaciowych glinokrzemianów sposobem wedlug wynalazku polega na spo¬ rzadzeniu wodnyoh roztworów krzemianu metalu alkalicznego, glinianu metalu alkalicznego, np. krzemianu sodowego, glinianu sodowego i soli glinu zawierajacej kationy A1J*, wymie¬ szaniu i zhomogenizowaniu podawanych równoczesnie roztworów krzemianu metalu alkalicznego i glinianu motalu alkalicznego, a nastepnie natychmiastowym wymieszaniu i zhomogenizowa¬ niu, nadal metoda wspólstraoania, otrzymanego hydrozolu glinokrzemianówego z wodnym rozt¬ worem soli glinu. Poszczególne reagenty uzywa sie w takiej proporoji, ze stosunek molowy SiO- do Alo°3 Jeat wiekezy od 5» udzial moli A12°3 P°ob°azaoyoh z soli glinu zawierajacej kationy Al3+ w ogólnej ilosci moli A12°l wynosi od 2 do 98 prooent korzystnie 2 do 60 pro¬ cent i pH wytraconego hydrozelu od 6,5 do 13f0 korzystnie od 10,0 do 13,0. Wodna zawiesine hydrozelu pozostawia sie na okres od 10 minut do *l8 godzin, ewentualnie z mieszaniem, fil¬ truje sie i odmywa woda. Z wymytego hydrozelu sporzadza sie suspensjs, formuje, suszy i/lub prazy, albo po odmyciu woda hydrozel suszy sie, rozdrabnia i/lub prazy. Otrzymuje sie z bardzo dobra wydajnoscia w calym zakresie pil i o duzej wytrzymalosoi mechanicznej bezpostaciowy glinokrzemian.V odróznieniu od znanych metod w sposobie wedlug wynalazku mieszanie substratów odby¬ wa sie dwuetapowo. V kazdym etapie mieszane sa ze soba i homogenizowane rózne strumienie.4 ^k2 459 V pierwszym etapie z wodnych roztworów krzemianu metalu alkalicznego i glinianu metalu al¬ kalicznego wytwarzany jest hydrozol glinokrzemlanowy* V drugim etapie powstaly hydrozol gli¬ nokrzemianowy miesza sie i homogenizujo z wodnym roztworem soli glinu zawierajacej kationy A1J+ i wytracany Jest hydrozol o pH od 6,5 do 13 zaleznie od przeznaczenia glinokrzemianu.Przedmiotem wynalazku jest otrzymywanie bezpostaciowych glinokrzemianów o stosunku molowym SiO do A120~ wiekszym od 5# które moga zawierac duze ilosci metali alkalicznych* Dla takich glinokrzemianów o duzej zawartosci krzemionki wykorzystanie dwu zródel glinu ma istotne znaczenie. Istotna jest takze kolejnosc mieszania 1 homogenizowania strumieni* Zdecydowanie gorsze wyniki uzyskuje sie w tym przypadku przez równoczesne wprowadzenie trzech strumieni, jak tez zastosowanie metody dotracania, Glinokrzemlany o stosunku molowym Si02 do AlpO^ wy¬ noszacym co najwyzej 5 mozna otrzymywac z dobra wydajnosoia nawet przy pH hydrozeli powyzej 10, Podczas otrzymywania bezpostaciowych glinokrzemianów o duzej zawartosci krzemionki i duzej zawartosci metali alkalicznych - pH nydremelu powyzej 10 - przez równoczesne'zlanie strumieni krzemianu i glinianu''metalu alkalicznego wydajnosoi w przeliczaniu na Si02 w pro- dukoie i surowcach sa male, wynosza od 60 do 80 procent wagowych. Regulowanie pH hydrozeli ilosoiami wprowadzanyoh alkaliów lub przez dodawanie kwasów niewiele poprawia wydajnosc, natomiast znacznie zmniejsza sie wytrzymalosc produktów* Podczas badan stwierdzono nieocze¬ kiwanie! ze jezeli dwa rózne subetraty stanowiace zródlo glinu bedzie sie wprowadzac dwu¬ etapowo w taki sposób, aby w pierwszym etapie nie doprowadzac do wytracania hydrozelu, to mozna uzyskac w oalym zakresie pH /od 6,5 do 13/ bezpostaciowe glinokrzemlany z bardzo do¬ brymi wydajnosoiami zarówno w przMlezeniu na sumy tlenków SiO^+Al^O^ y surowcach i produk- oie/ od 96,55 do 100 procent wag*/, jak i w przeliczeniu na SiO^/ od 95*67 do 100 prooent wag,/. Poza tym uzyskuje sie bezpostaciowe glinokrzemlany o bardzo dobrej wytrzymalosci /po wyprazeniu co najmniej 92$ wag./. Nastepnie w porównaniu z regulowaniem pH przy uzyciu kwasów mineralnyoh uzyskuje sie mniejsze ilosci odpadowych eoli9 które nalezy wymyc z gli- nokrzemianu i odprowadzic do soieków badz tez zagospodarowac. Otrzymujac bezpostaoiowe gli¬ nokrzemlany sposobem wedlug wynalazku, uzyskuje sie poza tym latwofiltrujaoy sie i odmywa- jaoy woda hydrozel, stabilne i o korzystnych wlasnosoiaoh reologioznyoh suspensje hydrozeli podlegajace formowaniu, Hydrozele otrzymywane przy pH wiekszym od 10 moga sluzyc jako ka¬ tionowe wymieniacze jonowe charakteryzujace sie duza pojemnosoia sorpcyjna sodu. Stwierdzo¬ no, ze odfiltrowany od roztworu macierzystego hydrozel oraz wysuszony i/lub wyprazony gli¬ nokrzemian mozna wymyc woda i/lub wodnymi roztworami wodorotlenków metali alkalicznych al¬ bo weglanów metali alkalicznych, mozna takze poddawac je wymianie na kationy pierwiastków grup 1 do VIII ukladu okresowego pierwiastków sposobami znanymi dla glinokrzemianów* Na otrzymywanie wedlug wynalazków bezpostaoiowe glinokrzemlany mozna nanosic metale i tlenki metali grup I b do VIII ukladu okresowego oraz do glinokrzemianów tych mozna dodawac nie¬ organiczne tlenki, a takze bezpostaoiowe l/lub krystaliczne glinokrzemlany naturalne l/lub syntetyczne. Sposób otrzymywania bezpostaciowych glinokrzemianów wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady; Przyklad I* 166,7 ozesoi wagowych wodnego roztworu krzemianu sodowego o za¬ wartosci si°2 2i* procent wagowych i o module 2,9 wymieszano i zhomogenizowano z podawanymi równoozesnie 50 ozesoiami wagowymi wodnego roztworu glinianu eodowego o zawartosci LX^O^ wynoszacej 10 prooent wagowych i o module alkalloznosoi równym \9k. Otrzymany hydrozol gli¬ nokrzemianowy wymieszano natychmiast i zhomogenizowano z 8^,5 ozesoiami wagowymi wodnego roztworu azotanu glinowego o zawartosc ll^O "-* procent wagowych* V wytraoonym hydrozelu glinokrzemianowym o pH=11,35 zawartosci SiO^+Al^O^ wynosila 15*78 prooent wagowych* Hydro¬ zel poddano procesowi starzenia w czasie 1 godziny w temperaturze 293 do 298 K, przy czym mieszano go i po odfiltrowaniu roztworu macierzystego przemyto 200 czesciami wagowymi wody demineralizowanej o temperaturze 298 K, zmielono w mlynie koloidalnym, sformowano i wysu¬ szono w 393 K, a w koncu wyprazono w 623 K w czasie 1 godziny* Uzyskano bezpostaolowy gil-\kZ 459 5 nokrzemian o skladzie chemicznym 19k moli Na2°# * Mo1 A12°3#8»8 woli s10o» zawierajacy 6 procent wagowych wody, o powierzchni wlasciwej 87 a /g i o wytrzymalosci mechanicznej 92 procent wagowych.Przyklad XX* 100 czesci wagowych wodnego roztworu krzemianu sodowego o za* wartosci SIO? wynoszacej 10 procent wagowych i o module równym 3*1 zmieszano i zhómoge- nizowano z podawanymi równoczesnie 12,5 czesciami wagowymi wodnego roztworu glinianu sodo¬ wego o zawartosci AlgO^ k procent wagowyoh i o module alkalicznosci równym 191« Tempera¬ tura strumieni wynosila 298 K. Wytworzony hydrozol glinokrzemianowy natychmiast zmieszano i zhomogenizowano z 40,8 czesciami wagowymi wodnego roztworu siarczanu glinowego o tempe¬ raturze 298 K i zawartosci Al^O^ równiez h procent wagowych, a nastepnie hydrozel glino¬ krzemianowy o pH=6,5 przetrzymano w temperaturze 298 K kS godzin, odfiltrowano, przemyto 150 czesciami wagowymi, wody demineralizowanej, zmielono w mlynie koloidalnym, sformowano w suszarni rozpylowej w mikrosferoidalna ziarno, wysuszono i wyprazono 3 godziny w 873 K.Otrzymano bezpostaciowy glinokrzemian o stosunku molowym Na^OtAl^O^tSiO^ wynoszacym 0,^5 : 1:7,96 i o wytrzymalosci' na scierania 97f 5 procent wagowych.Przyklad XXX. 60 czesci wagowych wodnego roztworu krzemianu sodowego o za¬ wartosci SiOg 10 procent wagowych i o module 1,9 ogrzano do temperatury 3^8 K, a nastepnie wymieszano metoda wspólstracania i zhomogenizowano z 21 ozesoiami wagowymi wodnego roztwo¬ ru glinianu sodowego o temperaturze 3^8 Kf zawartosci Alo^i ' procent wagowych i o module alkalicznosci 2,85. Hydrozol glinokrzemianowy natychmiast wymieszano i zhomogenizowano z 10 ozesoiami wagowymi 2,0 procentowego /w przeliczeniu na zawartosc Al^O^/ roztworu siar¬ czanu glinowego takze o temperaturze 3^8 K. ¥ temperaturze tej prowadzono nastepnie 10 minut starzenie hydrozelu glinokrzemianowego, którego pH wynosilo 12,9. Zestarzony hydro¬ zel odfiltrowano od roztworu macierzystego, przemyto ko ozesoiami wagowymi wody dominera- lizowanej, wysuszono w temperaturze 393 K, rozdrobniono i wyprazono 1 godzine w 623 K.Otrzymano bezpostaciowy glinokrzemian zawierajacy 10 procent wagowych zwiazanej wody o skladzie chemicznym 296 mola Na^O.I mol Xlrfi^07$7^ moli Si02# Przyklad XV. 100 czesci wagowych szkla wodnego sodowego o stezeniu SiOg 22 procent wagowych i module 292 zlano i zhomogenizowano z 65 ozesoiami wagowymi wodnego roz¬ tworu glinianu sodowego o module alkalioznosci 192 i zawartosci Al^O,* 10 procent wagowyoh, Wytworzony hydrozol natyohmiast zlano i zhomogenizowano z 10 czesciami wagowymi siarczanu glinowego o zawartosci Al2°3 15 procenta wagowego* Temperatura strumieni wynosila 303 K, Wytracony hydrozel o pH=12,2 poddawano procesowi synerezy. Czas synerezy 20 minut, tempe¬ ratura 303 K* Po starzeniu hydrozel odfiltrowano, przemyto 172 ozesoiami wagowymi wody demineralizowanej. Wymyty zel wysuszono w 503 K i wyprazono w 623 &• Uzyskano bezpostacio¬ wy glinokrzemian o skladzie 1,5 nola Na^O.1 mol Al^O^, 5,55 moli S102 i zawartosol wody 9,5 procent wagowych.Przyklad V. 200 czesci wagowych 20 procentowego /w przeliczeniu na SiO^/ wo¬ dnego roztworu szkla wodnego sodowego o module 2,6 zhomogenizowano z 5 czesciami wagowymi wodnego roztworu glinianu sodowego o zawartosci Alj&~ 3 procent wagowych 1 module alkali¬ cznosci 1,2. Temperatura strumieni wynosila 298 K. Hydrozol glinokrzemianowy zhomogenizowa¬ no ze 1^7 czesciami wagowymi wodnego roztworu siarczanu glinowego o zawartosci A.1~0« ^ pro¬ cent wagowych i temperaturze równiez 298 K. Hydrozel o pH=6,5 mieszano 2 godziny w 313 K, odfiltrowano, wymyto 570 czesciami wody demineralizowanej o temperaturze 313 K9 zmielono w mlynie koloidalnym, sformowano w suszarni rozpylowej w mikrosferoidalna ziarna i wypra¬ zono w 873 K# Otrzymane ziarna o stosunku molowym Na^OiAl^O^SiO^ s 0,5:1:8,9 Mialy wytrzy¬ malosc mechaniczna 93 procent wagowych.Przyklad VX. k2h czesci wagowe 10 procentowego /w przeliozeniu na zawartosc SiOg/ roztworu szkla wodnego sodowego o module 1,9 zmieszano i zhomogenizowano z 4o98 ozes¬ oiami wagowymi 5 procentowego /w przeliczeniu na A1^03/ wodnego roztworu glinianu sodowego o module alkalioznosci i9k. wytworzony hydrozol o temperaturze 3^3 K zhomogenizowano ze6 ikZ 459 163 czesciami wagowymi wodnego roztworu azotanu glinowego o zawartosci Al^O^ 5 prooent wago¬ wych i o temperaturze 3*»3 K. Synereze wytraconego hydrozelu o pH=10,2 prowadzono 30 minut w 3^3 K z mieszaniem. Hydrozel nastepnie odfiltrowano, przemyto 100 ozesoiami wagowymi wody demineralizowanej o temperaturze 3^3 K i wysuszono w 573 K* Rozdrobniony zel mial sklad che¬ miczny: 1,1 mol Na^O * 1 mol Al^O^ # 6*95 moli Si02» Zastrzezenia patentowe 1* Sposób otrzymywania bezpostaciowych glinokrzemlanów o skladzie chemicznym opisanym wzorem zMgO.Al^O^.ySiO^, gdzie x wynosi od 0,3 do 3, y jest wieksze od 5, a M oznacza ka¬ tion metalu alkalicznego i ewentualnie zawierajacych zwiazana wode, polegajacy na sporza¬ dzeniu wodnych roztworów krzemianów metali alkalicznych, glinianów metali alkalicznych i soli glinu, zmieszaniu i zhomogenizowaniu tych roztworów,wytraceniu hydrozelu glinokrzemia- nowego, starzeniu zelu, odfiltrowaniu od roztworu macierzystego, wymyciu, nastepnie wysu¬ szeniu i/lub wyprazeniu, znamienny tym, ze miesza sie ze soba 1 homogenizuje podawane równoczesnie wodne roztwory krzemianu metalu alkalicznego i glinianu metalu alka¬ licznego, a nastepnie otrzymany hydrozol glinokrzenlanowy natyohmiast miesza sie i homoge¬ nizuje, nadal stosujac metode wspólstracania, z wodnym roztworem soli glinu zawierajacej kationy Al f przy czym poszczególne reagenty uzywa sie w takiej ilosci, ze stosunek molowy SiOg do A120~ jest wiekszy od 5* udzial moli Al^O- poohodzacyoh z soli glinu zawierajacej kationy Al3+ w ogólnej ilosci moli Alo0~ wynosi od 2 do 98 procent, a pil wytraoonego hydro¬ zelu od 6,5 do 13f0 po czym wodnavzawiesine hydrozelu pozostawia z ewentualnym mieszaniem na okres od 10 minut do k8 godzin* 2. Sposób wodlug zastrz, 1,znamienny tym, ze udzial moli A1?0~ pochodza- 3«f oych z soli glinu zawierajacej kationy Al^ w ogólnej ilosci moli A120~ wynosi od 2 do 80 procent* 3# Sposób wodlug zastrz* 1, albo 2, znamionny tym, ze pH wytraoonego hy¬ drozelu wynosi od 10,0 do 13,0. 4* Sposób wedlug zastrz* 1,znamienny tym, ze jako krzemian metalu alka¬ licznego stosuje sie krzemian sodowy* 5* Sposób wedlug zastrz, 1,znamienny tym, ze jako glinian metalu alkali¬ cznego stosuje sie glinian sodowy* Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 220 zl PLThe subject of the invention is a process for the preparation of amorphous aluminosilicates with the chemical composition described by the formula xM20.Al20 ~ * ySiO2, where x is 0.3 to 3. Y is greater than 5, o M is an alkali metal cation and optionally containing bound water. Alumina silicates can be used as catalysts, catalyst carriers, ion exchangers, adsorbents * The basic properties that differentiate amorphous alumina silicates and determine their applications are their chemical composition, structure and texture * For many applications, non-form alumina silicates must be in the form of grains, granules and then a very important parameter is the mechanical strength of the shapes * There are many known methods of obtaining amorphous, synthetic alumino silicates from various compounds of aluminum and silicon * The German patent specification No. 1,068,232 describes the method of obtaining amorphous aluminosilicate gels from alkali metal silicates, alkali metal aluminates and aluminum salt solutions, e.g. * from solutions of sodium silicate, sodium aluminate and aluminum sulphate by intensive mixing of the reagents for 10 a. A homogeneous mixture is obtained with the composition / O, 03 to 0.15 / moles Aa2O.Al20 * / 1.5 to 5 / SiO 2 / + / 0.005 to 0.20 / mole Na2SOj ^ + / 0.03 to 0.15 / mole NaOH. Hydrózal separates sic from the liquid, washes away water 1 dried in temporal temperatures up to 300 ° C * Glycosilicate gel and / or dried formed shapes to obtain ion exchangers are exchanged after washing with water for other cations with aqueous solutions of the salts of these cations, the product is filtered, washed from the salts and dried. This method is limited to obtaining amorphous alumina silicates with a molar ratio of SiO To Al ^ O ^ from 1.5 to 5 * All reactants are combined simultaneously and homogenized in a very short period of time, which causes that the obtained aluminosilicate hydrogel is composed of aluminosilicate particles with a large dispersion of residual masses and very When drying this hydrogel, a large amount of water is evaporated, it is very energy-absorbing, and before forming the hydrogel, it must be pre-dried * The method of obtaining an amorphous, highly active of a cracking catalyst is to mix solutions of a soluble aluminum compound and sodium silicate in the weight ratio of Al? O? to SiO? from 0.64 to 1 to 5.7 to 1, aging the gel obtained, adjusting the pH ± gel to a value from 5 to 10 0 to remove excess alumina, dry the whole, crush and replace with ammonium sulphate solution in order to reduce the Na_ content below 1 percentage point, and wash and dry the product obtained * The soluble aluminum compound is sodium aluminate and the pH of the gel is adjusted 10% sulfuric acid solution * Aging of the gel is carried out at the temperature from 293 to 353 K * s for about 1/2 hour * The product contains from less to 85 degrees nt alumina and about 15 to 60 percent silica. The percentage of Na 2 O is reduced to a value less than 0 t 5 by a suctionive washing with a percent ammonium sulphate solution. This method produces amorphous silicates with a molar ratio of SiO.sub.2 to Al.sub.2 ° 3 ranging from 0.3 to 2.65 *. When the piles of hydrogel suspensions are adjusted with a solution of sulfuric acid, large amounts of sodium sulphate are produced, which, after washing the gels, are discharged into the sewage. or it should be managed, because it is troublesome and expensive * A similar disadvantage, i.e. a large amount of waste salt, which is formed during the loss of aluminosilicate hydrogels, is a well-known method of obtaining amorphous aluminosilicates from aqueous solutions of alkali metal silicates and aluminum salts containing cations Al3 ** in the German patent description No. 3 010 512 there is a technologically complex method of obtaining a zeolite catalyst containing natural clays with a surface with pores from 2.5 to 7 »5 nm, consisting in the preparation of a sodium suspension of the zeolite Y form in sodium silicate, preparation of an aqueous suspension of sodium silicate, aluminum sulphate and clay with a pH of 9.0 d by 9.6, reacting this goat with sodium aluminate, obtaining a suspension of pU from 11.8 to 12.3, then adding aluminum sulphate again to obtain a pH of the mixture from 3.5 to 3.9 and reacting acidic acid The slurry is prepared with a suspension of zeolite in sodium silicate, so that an aqueous suspension of silica hydrogel of the zeolite catalyst with clay is obtained with a pH of 3.8 to k95. The hydrogel is filtered, washed, dried and ion-exchanged to reduce the Na 2 O content to below 1 weight percent. A catalyst is obtained with a content of 10 to 25 percent by weight of calcium, 5 to 50 percent by weight of NaY zeolite. Ammonium, hydrogen, rare earth, calcium or magnesium ions are introduced into it by ion exchange. The introduced zeolite may be thermally resistant and / or mentioned * From the Polish patent description No. 103 * t & 3, a method of producing amorphous alkali metal glycosilicate pigments is known, consisting in the preparation of a k molar aqueous solution of alkali metal silicate with a molar ratio of SiO_ to Me20 from 1 to kf where Me is an alkali metal cation to which a dilute solution of 2 molar or less of an alkali metal aluminate with a molar ratio of Me 2 O to Al 0 ° 3 ° d 1 to 6 is added to this intensely stirred solution at a temperature of 15 to 70 ° C, and then continued mixing to obtain a finely divided mixture with a pH of at least 10.5. This method is particularly characterized by the fact that during mixing the suspension is given a swirling and turbulent motion with a speed of 91.5 to 122.1 m / min. the silicate and aluminate solutions are mixed with alkali metal hydroxides during their preparation, the aqueous aluminate solution is slowly added to the aqueous solution of silicate at a temperature of 20 to ° C, the molar ratio of Me 2 O to Al 2 ° 3 * aluminate is 1.2 to 2.8, and SiO; to Me 2 O in silicate from 2.2 to 2.8, wherein sodium aluminate is used. The preferred pH of the mixture is from 11 to 13.5. The described methods for the preparation of aluminosilicates by adding an alkali metal silicate solution with an alkali metal aluminate solution, amorphous aluminosilicates with a molar ratio of SiOO to Al ^O ^ above 5 are obtained with low yields, about 60 up to 80 ^ kZ ** 59 3 weight percent in terms of SiO in the product and raw materials * The obtained glycosilicates have poor surface areas and pores with large diameters, making them unsuitable for many applications. This method is therefore not advantageous for the production of amorphous aluminosilicates with molar ratios SiO to A1 ^ 0 »greater than 5 # V in Polish patent specification No. 125 17 * t, a method of semi-circular industrial production of zeolite A with the formula Na ^ O.Al ^ is given. O- ^ SiO ^ zHpO, in which x can vary from 1 to 6 depending on the drying conditions of the product in the most commonly used products. X = J "-5" This method consists in immediate, continuous mixing of the aluminate solution in a vessel sodium and sodium silicate solution to give a mixture with a mole ratio of A12 ° 1 to sulfur of 0.5-1.2. The Na2O content in the solution mixture is adjusted so that the concentration of NaOH in the liquid in which the crystallization is subsequently carried out is 26-135 g NaOH per liter. The speed of mixing the solutions should be such that the average residence time in the container is from 30 seconds to 20 minutes to form a gel. Then the gel is subjected to periodic crystallization with simultaneous stirring at a temperature of 75-100 ° C to obtain zeolite A # The given method concerns the preparation of crystalline aluminosilicate with a molar ratio of SiOo to A12 ° 3 equal to 2. In the stage of losing the aluminosilicate gel, one source of aluminum is used , sodium aluminate solution. Usually, a molar excess of sodium aluminate is used, based on the content of Al20 and SiO in the crystalline product, and the mixing of the solutions is carried out so that the ratio of the instantaneous local molar concentrations of SiO to Al2 ° 3 than is greater than 29 and the pH of the reaction mixture. during the entire process of synthesis, the zeolite remains at a level greater than 13 # 2. As a result, in the post-crystalline slurry there is undetermined alumina or also a certain amount of non-precipitated silica. Unexpectedly it turned out that if the aqueous solutions of alkali metal silicate and alkali metal aluminate are mixed together by the method of co-addition and homogenization, and then the obtained hydrosilicate. it is immediately mixed and homogenized with the simultaneously fed aluminum salt solution containing cations ** 1 f, whereby the individual reactants are used in such a way that the molar ratio of SiO ~ to Al * O * is greater than 5% of moles of Al0 ° and derived from of aluminum salt containing Al - * + cations in the total amount of A12 ° a moles is from 2 to 98 percent, and the pH of the precipitated hydrogel is from 6.5 to 13 ° a, after which the aqueous hydrogel suspension is left for a period of 10 min. up to kS hours, preferably with agitation, it is obtained with a very good performance in a wide pH range and with a high mechanical strength amorphous aluminosilicate. The chemical composition of the aluminosilicate is described by the formula ^ M ^ O. A12 ° 3 * ySiO 2 »The ratio x is from 0.3 to 3f y is greater than 5A and M is an alkali metal cation. The aluminosilicate optionally contains bound water. The preparation of the amorphous aluminosilicates according to the invention consists in the preparation of aqueous solutions of an alkali metal silicate, an alkali metal aluminate, e.g. sodium silicate, sodium aluminate and aluminum salt containing AlJ * cations, by mixing the solutions and homogeneously feeding them together. of alkali metal silicate and alkali metal aluminate, followed by immediate mixing and homogenization, still by the method of co-addition, of the obtained aluminosilicate hydrosol with an aqueous solution of aluminum salt. The individual reactants are used in such a way that the molar ratio of SiO- to Alo ° 3 is greater than 5 »moles fraction A12 ° 3 P ° azaoyoh of aluminum salt containing Al3 + cations in the total moles A12 ° l is from 2 to 98 preferably 2 to 60 percent and the pH of the precipitated hydrogel is 6.5 to 13.0, preferably 10.0 to 13.0. The aqueous hydrogel suspension is left for 10 minutes to 18 hours, optionally with stirring, filtered and washed off with water. The washed hydrogel is suspended, molded, dried and / or pressed, or after washing with the water, the hydrogel is dried, ground and / or pressed. Unlike known methods in the method according to the invention, the mixing of the substrates takes place in two stages, with a very good efficiency in the entire range of saws and with high mechanical strength. At each stage, different streams are mixed and homogenized. 4 ^ k2 459 V in the first stage, alumina silicate hydrosol is produced from aqueous solutions of alkali metal silicate and alkali metal aluminate. In the second stage, the formed aluminum silicate hydrosol is mixed and homogenized with the water. The object of the invention is to obtain amorphous aluminosilicates with a molar ratio SiO to A120 ~ greater than 5 # which may contain large amounts of alkali metals * For such alumina silicates with a high silica content, the use of two sources of aluminum is important. The sequence of mixing and homogenization of the streams is also important. Much worse results are obtained in this case by simultaneously introducing three streams, as well as by applying the lapping method.Aluminosilicates with a molar ratio of SiO 2 to AlpO 2 of at most 5 can be obtained with good efficiency even at pH of hydrogels above 10, When obtaining amorphous aluminosilicates with a high content of silica and a high content of alkali metals - nydremel pH above 10 - by simultaneous joining of the silicate and aluminate streams of the alkali metal, the SiO2 yields in the production and raw materials are low, it is from 60 to 80 weight percent. Adjusting the pH of the hydrogels with the amount of alkali introduced or by adding acids slightly improves the yield, but the strength of the products is significantly reduced. that if the two different aluminum subetrates are introduced in two stages in such a way as not to lead to precipitation of the hydrogel in the first stage, it is possible to obtain in a wide pH range (from 6.5 to 13) amorphous aluminosilicates with very good with the yields both in the transformation to the sum of the oxides SiO 4 + Al 2 O 4, the raw materials and the production (from 96.55 to 100 percent by weight), and in terms of SiO 3 (95 * 67 to 100 percent by weight). In addition, amorphous aluminosilicates with very good strength (after evacuation of at least 92% w / w) are obtained. Then, in comparison with the regulation of the pH with the use of mineral acids, smaller amounts of waste eoli9 are obtained, which must be washed from the aluminosilicate and discharged into the agglomerates or managed. By obtaining the amorphous silicates according to the invention, an easily filtered and washed-away hydrogel is obtained, stable and with favorable rheological properties of hydrogel suspensions subject to formation. sorption capacity of sodium. It has been found that the hydrogel filtered from the mother liquor and the dried and / or calcined alumina silicate can be washed with water and / or with aqueous solutions of alkali metal hydroxides or alkali metal carbonates, they can also be exchanged for cations of elements of groups 1 to VIII of the system. of the periodic table of elements by methods known for aluminosilicates * In the preparation of amorphous aluminosilicates according to the invention, metals and metal oxides of groups I b to VIII of the periodic table can be applied, and inorganic oxides, as well as amorphous and / or crystalline natural alumino-silicates can be added to these aluminosilicates. . The method of preparation of the amorphous aluminosilicates according to the invention is illustrated by the following examples; Example 1 166.7 parts by weight of an aqueous sodium silicate solution with a content of 2 · 2% by weight and a modulus of 2.9 were mixed and homogenized with 50 weight parts by weight of an aqueous solution of eodium aluminate having a LX · O · content of 10 percent. by weight and with a module of alkalloznosoi equal to \ 9k. The obtained aluminosilicate hydrosol was immediately mixed and homogenized with 8.5 parts by weight of an aqueous solution of aluminum nitrate with the content of 11.0 "- * percent by weight * in the precipitated aluminosilicate hydrogel, pH = 11.35, the content of SiO2 + Al2O2 was 15 * 78% by weight * The hydrogel was aged for 1 hour at 293 to 298 K, stirred and, after filtering off the mother liquor, washed with 200 parts by weight of demineralized water at 298 K, ground in a colloid mill, formed and dried at 393 K, and finally expelled to 623 K in 1 hour. The obtained was an amorphous silicate with a chemical composition of 19k moles Na2 ° # * Mo1 A12 ° 3 # 8 »8 of the preferred s10o containing 6 percent by weight of water, with a specific surface area of 87 a / g and a mechanical strength of 92 percent by weight. Example XX * 100 parts by weight of an aqueous solution of sodium silicate with an SIO value of 10 percent by weight and a modulus of 3 * 1 mixed and homogenized with 12.5 parts by weight of an aqueous solution of sodium aluminate having an Alq0 content of k% by weight and an alkaline modulus of 191 K, which was fed simultaneously, and the temperature of the streams was 298 K. The formed aluminosilicate hydrosol was immediately mixed and homogenized with 40 8 parts by weight of an aqueous solution of aluminum sulphate with a temperature of 298 K and a content of Al ^O równie also as a percentage by weight, then aluminum silicate hydrogel with a pH of 6.5 was kept at 298 K for hours, filtered, washed with 150 parts by weight of demineralized water, ground in a colloid mill, formed in a spray dryer into a microspheroidal grain, dried and calcined for 3 hours at 873 K. Amorphous aluminosilicate was obtained with a molar ratio of Na ^ OtAl ^ O ^ tSiO ^ of 0.25: 1: 7, 96 and an abrasion resistance of 97f 5 percent by weight. Example XXX. 60 parts by weight of an aqueous sodium silicate solution with a SiOg content of 10 percent by weight and a modulus of 1.9 was heated to a temperature of 3 to 8 K, and then mixed by the co-concentration method and homogenized with 21 weight steps of an aqueous sodium aluminate solution at a temperature of 3 to 8 Kf of the AlO2 content percent by weight and with an alkalinity modulus of 2.85. The aluminosilicate hydrosol was immediately mixed and homogenized with 10 weight steps of 2.0 percent (based on the AlO ^ content) of the aluminum sulphate solution also at a temperature of 3 ° 8K. At this temperature, 10 minutes of aging of the aluminosilicate hydrogel, the pH of which was was 12.9. The aged hydrogel was filtered off from the mother liquor, washed with a mixture by weight of dominated water, dried at 393 K, ground and calcined for 1 hour at 623 K. An amorphous aluminosilicate containing 10 percent by weight of bound water with a chemical composition of 296 moles of Na 2 OI was obtained. mole Xlrfi ^ 07 $ 7 ^ mole SiO2 # Example XV. 100 parts by weight of sodium water glass with a SiOg concentration of 22% by weight and a modulus of 292 was poured and homogenized with 65 parts by weight of an aqueous solution of sodium aluminate with an alkalinity modulus of 192 and the content of Al 2 O, * 10% by weight. 10 parts by weight of aluminum sulphate with the content of Al2 ° 3 15% by weight * The temperature of the streams was 303 K, The precipitated hydrogel with a pH of 12.2 was subjected to the syneresis process. Syneresis time 20 minutes, temperature 303 K. After aging, the hydrogel was filtered off and washed with 172 parts by weight of demineralized water. The washed gel was dried at 503 K and calcined at 623 ° C. An amorphous aluminosilicate was obtained with a composition of 1.5 µl Na 2 O, 1 mole Al 2 O 4, 5.55 moles S102 and a water content of 9.5% by weight. 200 parts by weight of a 20% by weight (SiO.sub.2) aqueous solution of sodium glass with a modulus of 2.6 were homogenized with 5 parts by weight of an aqueous sodium aluminate solution with an Alj content of ~ 3 weight percent with 1 alkali modulus of 1.2. The temperature of the streams was 298 K. The aluminosilicate hydrosol was homogenized with 1 to 7 parts by weight of an aqueous solution of aluminum sulphate with a content of A.1 ~ 0.1% by weight and a temperature also of 298 K. The hydrosol, pH 6.5, was stirred for 2 hours. at 313 K, filtered, washed with 570 parts of demineralized water at a temperature of 313 K9, ground in a colloid mill, shaped in a spray dryer into microspheroid grains and calcined at 873 K # The obtained grains with a molar ratio of Na, O, Al, Na, O, SiO, s 0 . 5: 1: 8.9 Have a mechanical strength of 93 percent by weight. Example VX. k2h parts by weight of 10 percent (based on the SiOg content) of a sodium aluminum glass solution with a modulus of 1.9 were mixed and homogenized with 4098 parts by weight of a 5 percent (based on A1 ^03) aqueous sodium aluminate solution with an alkalinity modulus of 9k. the produced hydrosol at a temperature of 3 ° 3 K was homogenized with 459 163 parts by weight of an aqueous solution of aluminum nitrate containing Al 2 O 5 percent by weight and a temperature of 3 × 3 K. The syneresis of the precipitated hydrogel at pH 10.2 was carried out for 30 minutes at 3 ^ 3K with mixing. The hydrogel was then filtered off, washed with 100 parts by weight of demineralized water at a temperature of 3 ° 3 K and dried at 573 K. The crushed gel had a chemical composition: 1.1 mol Na 2 O * 1 mole Al 2 O 6 # 6 * 95 moles SiO 2 »Claims 1. * The method of obtaining amorphous aluminosilicates with the chemical composition described by the formula zMgO.Al ^ O ^ .ySiO ^, where x is from 0.3 to 3, y is greater than 5, and M is an alkali metal cation and optionally containing bound water, consisting in the preparation of aqueous solutions of alkali metal silicates, alkali metal aluminates and aluminum salts, mixing and homogenization of these solutions, precipitation of the aluminosilicate hydrogel, aging the gel, filtering from the mother liquor, washing, then drying and / or or calcination, characterized by mixing with each other and homogenizing simultaneously administered aqueous solutions of alkali metal silicate and alkali metal aluminate, and then the obtained alumina hydrosol y is immediately mixed and homogenized, still using the co-concentration method, with an aqueous solution of aluminum salt containing Al f cations, the individual reactants being used in such an amount that the molar ratio of SiOg to Al20 ~ is greater than 5 * moles Al ^ O fraction - the aluminum salt containing Al3 + cations in the total amount of Al0 ~ is from 2 to 98 percent, and the precipitated hydrogel is from 6.5 to 13%, and the aqueous hydrogel suspension is left with possible stirring for a period of 10 minutes to 8 hours * 2. A method of water according to claim 1, characterized in that the proportion of moles of A1 · 0 · derived from an aluminum salt containing Al · cations in the total number of moles of A120 · is from 2 to 80 percent. 1 or 2, characterized by the pH of the extracted hydrogel being 10.0 to 13.0. 4 * The method according to claim 1, characterized in that sodium silicate is used as alkali metal silicate * 5 * The method according to claim 1, characterized in that sodium aluminate is used as alkali metal aluminate * Pracownia Poligraficzna UP PRL . Mintage 100 copies Price PLN 220 PL