Pierwszenstwo: 17. XII. 1963 dla zastrz. 2 i 3 05. VIII. 1964 dla zastrz. 4 Niemiecka Republika Federalna, Opublikowano: t 15. X. 1968 KI. 39 MKP C 08 g 2jO/zd GZY! NIA UfcD Urzedu V -^wegn mitu i- Il Wlasciciel patentu: Chemische Werke Witten GmbH, Witten/Ruhr (Nie¬ miecka Republika Federalna) Sposób wytwarzania poliamidów kwasu izo- i tereftalowego w postaci drobnoziarnistej i Znane sa metody kondensacji samego kwasu izoftalowego lub mieszaniny kwasów izo- i tere¬ ftalowego z dwuaminami, w których konden¬ sacje prowadzi sie w stanie stopionym, przy czym jako produkt posredni powstaja sole aminowe.Kondensacja jest mozliwa wtedy, jezeli poliamidy topnieja w temperaturze nizszej niz 300°C. Na¬ lezy przy tym pod koniec kondensacji pracowac pod cisnieniem okolo 0,1—1 Trr. Lepkosc tych poliamidów w stanie stopionym jest na* ogól tak wysoka, ze mieszanie stopów jest bardzo trudne lub niemozliwe. Przy opróznianiu naczyn konden¬ sacyjnych powstaja równiez duze trudnosci. Dla¬ tego tez kondensacje nalezy przerwac przed osiag¬ nieciem zadanego stopnia polimeryzacji.Przy wytwarzaniu poli /szesciometylenoamidu kwasu tereftalowego, który jest jak vH~dor?o zwiazkiem o wyraznej strukturze krystalicznej, nadzwyczaj trudno rozpuszczalnym i wykazuja¬ cym temperature topnienia i rozkladu okolo 350°C, nie mozna stosowac kondensacji w stanie stopionym, poniewaz temperatura topnienia jest równa temperaturze rozkladu.Wprawdzie znany jest równiez sposób otrzy¬ mywania poli (szesciometylenoamidu kwasu tere¬ ftalowego) z szesciometylenodwuaminy i dwuchlor- ku kwasu tereftalowego, przez kondensacje na granicy faz, jednakze do wytworzenia 10 g polia¬ midu ta metoda potrzeba okolo 5 1 rozpuszczal¬ nika. Zastosowanie techniczne tej metody nie wchodzi wiec w rachube ze wzgledów ekono¬ micznych.Wedlug wynalazku stwierdzono, ze mozna wy¬ tworzyc drobnoziarniste poliamidy kwasów izo- 5 i/lub tereftalowego, poddajac dwuestry kwasów izo- i/lub tereftalowego z fenolem reakcji z rów¬ nowaznikowymi ilosciami pierwszorzedowej ali¬ fatycznej lub aralifatycznej dwuaminy w obec¬ nosci aromatycznych weglowodorów jako rozpusz- 10 czalnika, mieszajac w temperaturach od 20—150°C, przy czym kondensacji poddaje sie mieszanine zlozona z 60—80°/o molowych izoftalanu dwufe- nylowego i 40—20% molowych tereftalanu dwu- fenylowego z szesciometylenodwuamina. Otrzy- 15 mana zawiesine wstepnego kondensatu po ewen¬ tualnej wymianie rozpuszczalnika na wyzej wrza¬ cy, nie rozpuszczajacy poliamidu, poddaje sie dal¬ szej kondensacji przez ogrzewanie w tempera¬ turze zwartej w granicach od 170—350 °C i za- 20 razem nieco nizej od temperatury topnienia poliamidów i ewentualnie pod cisnieniem wyz¬ szym od atmosferycznego az do osiagniecia zada¬ nego stopnia polimeryzacji.Dopuszczalna górna granica temperatury dru- 25 giego stopnia kondensacji nie moze byc wyzsza od dolnej granicy temperatury topnienia poliamidu, poniewaz w przeciwnym przypadku czastki polia¬ midu zlepiaja sie ze soba i nie otrzymuje sie pro¬ duktu w postaci drobnoziarnistej. Temperature te 3Q mozna z latwoscia ustalic w próbie wstepnej. 557883 55788 4 Stopien polimeryzacji moze byc regulowany przez dobór temperatury i czasu ogrzewania w drugim stopniu. Nalezy przy tym dazyc do tego, by uzyskac ciezar czasteczkowy polimeru, który odpowiada wzglednej lepkosci roztworu równej 1,8. Tylko wtedy mozna otrzymac polia¬ midy o wymaganych wlasciwosciach.Po zakonczeniu kondensacji wydziela sie drob¬ noziarnisty poliamid z zawiesiny i przemywa latwo lotnym rozpuszczalnikiem, na przyklad metanolem.Nastepnie w celu oddzielenia sladów zaadsorbo- wanych' lotnych substancji poliamid poddaje sie koncowej obróbce w podwyzszonej temperaturze, ewentualnie przez zastosowanie prózni w odpo¬ wiedniej temperaturze.Odmiana sposobu wedlug wynalazku polega na tym, ze poddaje sie reakcji estry dwualkilofeny- lowe kwascw izo- i/lub tereftalowego.Wedlug innej odmiany sposobu wedlug wyna¬ lazku reakcji poddaje sie estry dwufenylowe kwasów izo- i/lub tereftalowego podstawionych jednym lub dwoma atomami chlorowca albo jedna lub kilkoma grupami alkilowymi.Jako skladniki dwuaminowe potrzebne do wy¬ twarzania poliamidów wchodza w rachube pierw- szorzedowe alifatyczne lub aralifatyczne dwu- aminy, na przyklad czterometylenodwuamina, szesciometylenodwuamina, dekametylenodwuami- na, ksylylenodwuamina itp.Stosujac mieszaniny estru dwufenylowego kwasu izoftalowego i estru dwufenylowego kwasu terefta¬ lowego z szesciometylenodwuamina dobiera sie je zasadniczo w stosunku 60—80°/o molowych estru dwufenylowego kwasu izoftalowego i 40—20% mo¬ lowych estru dwufenylowego ~kwasu tereftalowego.Jako rozpuszczalnik do pierwotnej reakcji estru dwufenylowego z dwuamina nadaje sie szczególnie benzen; moga byc jednak stosowane inne aroma¬ tyczne weglowodory, jak toluen lub ksyleny, tetra¬ lina lub dwufenyl itp.Stosowanie nizej wrzacych rozpuszczalników wy¬ maga oczywiscie zastosowania aparatury cisnienio¬ wej, o ile temperatura drugiego stopnia kondensacji lezy powyzej odpowiedniej temperatury wrzenia.Dlatego korzystnie jest, gdy stosowany pierwotnie rozpuszczalnik wymieni sie na inny wyzej wrzacy, przy czym celowe jest dobranie takiego rozpusz¬ czalnika, którego temperatura wrzenia pokrywa sie z zadana temperatura kondensacji drugiego stopnia.Dalsza kondensacja zawiesiny wstepnego kon¬ densatu odbywa sie w podwyzszonej tempera¬ turze w tym samym rozpuszczalniku, jezeli tem¬ peratura wrzenia rozpuszczalnika jest wyzsza od temperatury kondensacji drugiego stopnia lub sie z nia zbiega.Jezeli nizej wrzacy rozpuszczalnik wstepnej kondensacji, np. benzen, nalezy wymienic na wyzej wrzacy srodek zawieszajacy, to postepuje sie z korzyscia w ten, sposób, ze nizej wrzacy srodek zawieszajacy oddestylowuje sie powoli z wstepnego kondensatu, a równoczesnie objetosc destylatu wyrównuje sie wkraplaniem do naczy¬ nia reakcyjnego wyzej wrzacego srodfca zawiesza¬ jacego. Temperatura mieszaniny reakcyjnej stale przy tym wzrasta, przy czjfrn nie ma potrzeby ograniczac sie tylko do weglowodorów aroma¬ tycznych. Jedynym warunkiem Jest to, aby nowy rozpuszczalnik nie rozpuszczal tworzacego sie 5 poliamidu. Obok wiec wspomnianych uprzednio weglowodorów aromatycznych wchodza w rachu¬ be równiez alifatyczne, na przyklad odpowiednie frakcje parafinowe, jak kogazyna* I i kogazyma II.Otrzymane poliamidy dzieki icfi drobnoziarnis¬ to tej strukturze rozpuszczaja sie latwo w zwyklych rozpuszczalnikach poliamidów i moga byc pod¬ dawane dalszej obróbce; moga byc one równiez natychmiast wprowadzane do przeróbki na wy- tryskarkach lub wytlaczarkach. 15 . W ponizszych przykladach podano, w celu scharakteryzowania stopnia polimeryzacji poli¬ meru, wzglednie lepkosci roztworów poliamidów, oznaczone przez pomiar lepkosci l°/o-owego roz¬ tworu polimeru (1 g substancji w 100 ml roz- 20 tworu) w mieszaninie fenolu i czterochforoesta- nu 60/40 w wiskozymetrze Ostwalda w tempe¬ raturze 25°C.Przyklad I. Poliamid zlozony z reszt kwasu izoftalowego i tereftalowego w stosunku 75 :25 25 i z reszt szesciometylenodwuaminy.W kolbie trój szyjnej o pojemnosci 750 ml za¬ opatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna, wkraplacz i termometr ogrzewa sie w tempera¬ turze 80°C roztwór 47,7 g (0,15 mola) izoftalanu 30 dwufenylowego i 15,9 g (0,05 mola) ter3ftalami dwufenylowego w 300 ml benzenu. Przy dobrym mieszaniu roztwór ogrzewa sie do wrzenia i wkrapla 23,2 g (0,2 mola) szesciometylenodwu¬ aminy, rozpuszczonej w 50 ml benzenu, w ciagu 85 mniej wiecej 30 minut. Mieszanine reakcyjna ogrzewa sie dalej jeszcze w ciagu 4—6 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Z poczatkowo tylko lekko metnego roztworu wytraca sie w ciagu mniej wiecej godziny drob- 40 noziarnisty poliamid o lepkosci wlasciwej 0,4.Nastepnie zawartosc kolby przelewa sie do auto¬ klawu z mieszadlem i ogrzewa w atmosferze azotu w temperaturze 175°C w ciagu 4 1/2 godzin. Po ochlodzeniu wytworzony drobnoziarnisty poliamid 45 odsacza sie, przemywa metanolem i suszy*. Zaadsor- howane lotne pozostalosci oddziela sie przez 4—5 godzinne ogrzewanie w prózni w temperaturze 190°C.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,9. 50 Poliamid topnieje w temperaturze 275°C two¬ rzac lepka, przezroczysta mase.Przyklad II. Poliamid zlozony z reszt kwasu izoftalowego i tereftalowego w stosunku 75 :25 i z reszt szesciometylenodwuaminy. 55 Wstepny kondensat otrzymuje sie tak jak opi¬ sano w przykladzie I. Nastepnie mieszanine reak¬ cyjna ogrzewa sie w autoklawie z mieszadlem w ciagu 6 godzin w temperaturze 170°C, a nastep¬ nie znowu w ciagu 6 godzin w temperaturze 190°C, 60 przy czym wywiazuje sie cisnienie 12 atm.Dalsza obróbke kaszkowatego polikondensatu przeprowadza 'sie tak samo jak w przykladzie 1.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 6,9. 65 Przyklad III. Poliamid zlozony z reszt kwasu55788 6 izoftalowego i tereftalowego w stosunku 75; 25 i z reszt szesciometylenodwuaminy. 23,85 g (0,075 mola) izoftalanu dwufenylowego i 7,95 g (0,025 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w 400 ml dwufenylu w tempera¬ turze 80aC. W ciagu 20 minut wkrapia ..sie-11,6"g (0,1 mola) szesciometylenodwuaminy, energicznie mieszajac. Po przereagowaniu zawartosci w ciagu 4 godzin w temperaturze 80°C, podnosi sie powoli temperature do 170°C i w tej temperaturze pod¬ daje powitórnej kondensacji w ciagu 5 godzin.Polikondensat odsacza sie w temperaturze okolo 100°C, przemywa benzenem i metanolem i uwal¬ nia sie od zaadsorbowanych lotnych pozostalosci przez suszenie w prózni w temperaturze 190°C w ciagu 4—5 godzin.Przyklad IV- Poliamid zlozony z reszt kwa¬ su izoftalowego i tereftalowego w stosunku 75 :25 i z reszt szesciometyllenodwuaiminy. 23,85 g (0,075 mola) izoftalanu dwufenylowego i 7,95 g (0,025 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w mieszaninie 150 ml benzenu i 200 ml tetraliny w temperaturze 80 °C. Dobrze mieszajac wkrapia sie 11,6 g (0,1 mola) szescio¬ metylenodwuaminy. Miesza sie w temperaturze 80°C w ciagu 6 godzin. Nastepnie powoli pod¬ nosi sie temperature do 180°C, oddestylowujac benzen, a oddestylowany benzen zastepuje tetra¬ lina. Po trzygodzinnej wtórnej kondensacji w tem¬ peraturze 180°C odsacza sie po ochlodzeniu poli- kondensat i poddaje dalszej obróbce jak w przy¬ kladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,3.Przyklad V. Poliamid zlozony z reszt kwasu izoftalowego i tereftalowego w stosunku 75 :25 i z reszt szesdometylenodwuaminy.Kondensacje prowadzi sie tak jak opisano w przykladzie IV, zamiast tetraliny wprowadza sie jednak 200 ml kogazyny II. Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,0.Przyklad VI. Poliamid zlozony z reszt kwasu izoftalowego i tereftalowego w stosunku 50 :50 i z reszt szesciometylenodwuaminy. 31,8 g (0,1 mola) izoftalanu dwufenylowego i 31,8 g (0,1 mola) tereftalanu dwufenylowego roz¬ puszcza sie w 300 ml benzenu w temperaturze 80°C. Dobrze mieszajac mieszanine reakcyjna w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, wkrapia sie w ciagu 30 minut 23,2 g (0,2 mola) szesciometylenodwuaminy rozpuszczonej w 50 ml benzenu. Mieszanine poddaje sie wstepnej kon¬ densacji w ciagu 6 godzin w temperaturze 80 °C.Po przelaniu mieszaniny do autoklawu z mie¬ szadlem kondensuje sie ja powtórnie w ciagu 6 godzin w temperaturze 220°C. Dalsza obróbka polikondensatu jest taka sama jak opisano w przy¬ kladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,6.Przyklad VII. Poli (szesciometylenóamicT kwa¬ su izoftalowego). 31,8 g (0,1 mola) izoftalanu dwufenylowego kon¬ densuje sie wstepnie z 11,6 g (0,1 mola) szescio¬ metylenodwuaminy, jak opisano w przykladzie I.Produkt poddaje sie ponownej kondensacji w auto- 25 30 peraturze 175°C. Dalsza obróbka polikondensatu jest taka sama jak opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 3,0.Przyklad VIII. Poli (szesciometylenóamid 5 kwasu tereftalowego). 95,4 g (0,3 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w 900 ml ksylenu w temperaturze 80°C. Dobrze mieszajac wkrapia sie w ciagu 2 godzin w temperaturze 130°C 34,8 g (0,3 mola) io szesciometylenodwuaminy, rozpuszczonej w 300 ml ksylenu. Wstepna kondensacje przerywa sie po jej prowadzeniu przez 6 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, a po przelaniu do autoklawu z mieszadlem kondensuje sie po- 15 nownie w atmosferze azotu w temperaturze 300 °C.Dalsza obróbka polikondensatu jest taka sama jak opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna (1%-owego roztworu polia¬ midu w stezonym kwasie siarkowym) wynosi 1,86. 20 P r z y k l a d IX. Poliamid zlozony z reszt kwasu izoftalowego i terefttalowego w stosunku 75:25 i z reszt czterometyilenodwuaminy. 47,7 g (0,15 mola) izoftalanu dwufenylowego i 15,9 g (0,05 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w 300 ml benzenu w tempera¬ turze wrzenia. ' Dobrze mieszajac wkrapia sie w temperaturze 180°C w ciagu 20 minut 17,62 g (0,2 mola) czterometylenodwuaminy w 150 ml ben¬ zenu i mieszanine w stanie wrzenia miesza sie w ciagu 6 godzin. Nastepnie dodaje sie jeszcze 150 ml benzenu. Po przelaniu do autoklawu z mie¬ szadlem kondensuje sie ponownie w ciagu 7 go¬ dzin w temperaturze 223°C.Obróbka koncowa polikondensatu jest taka sama 35 jak opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,09. przyklad X. Poliamid zlozony z reszt kwa¬ su izoftalowego i tereftalowego w stosunku 80 :20 i reszt dekametylenoaminy. 40 50, 88 g (0,16 mola) izoftalanu dwufenylowego i 12,72 g (0,04 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w 300 ml benzenu w tempera¬ turze wrzenia. Dobrze mieszajac, wkrapia sie w ciagu 20 minut w temperaturze 80°C 34,4 g 45 (0,2 mola) dwumetylenodwuaminy rozpuszczonej w 100 ml benzenu i mieszanine w stanie wrzenia miesza sie w ciagu 6 godzin. Nastepnie w ciagu 2 godzin oddestylowuje sie powoli benzen i rów¬ noczesnie zastepuje go 400 ml mieszaniny izo- 50 merów trójmetylobenzenu. Temperature masy podnosi sie w sposób ciagly do 164°C. W tej tem¬ peraturze pod chlodnica zwrotna przeprowadza sie koncowa kondensacje jeszcze w ciagu 4 godzin.Koncowa obróbka polikondensatu jest taka sa- 55 ma jak opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 4,77.Przyklad XI. Mieszany poliamid zlozony z reszt kwasu izoftalowego i tereftalowego w sto¬ sunku 75 :25 z resztami mieszaniny szescioniety- 60 lenodwuaminy i etylenodwuaminy. 47,7 g (0,15 mola) izoftalanu dwufenylowego i 15,9 g (0,05 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w 300 ml benzenu w temperaturze wrzenia. Dobrze mieszajac, wkrapia sie w ciagu klawie z mieszadlem w ciagu 4 1/2 godzin w tern- 65 20 minut mieszanine 20,88 g (0,18 mola) szescio55788 metylehodwuaminy i 1,20 g (0,02 mola) etyleno- dwuaminy, rozpuszczonej w 100 ml benzenu i mie¬ szanine w stanie wrzenia miesza sie w ciagu 6 godzin. Jak opisano w przykladzie X benzen zastepuje sie 400 ml dwuetylobenzeau. W tem¬ peraturze 175°C przeprowadza sie koncowa kon¬ densacje w. ciagu 4 godzin. Obróbke koncowa poli¬ kondensatu przeprowadza sie tak samo jak ta opisano w przykladzie I.Lepkosc .wzgledna poliamidu wynosi 2,7.Przyklad XIJ. Mieszany poliamid zlozo¬ ny z res,zt mieszaniny szesciometylenodwuaminy, szesciohydro-i)-ksylenodwuaminy i z reszt kwasu izDftalówego oraz tereftalowego w stosunku 60 :40. 194 g (0,0ft mola) izoftalanu dwufenylowego i 12,7 g (0,04 mola) tereftalanu dwufenylowego rozpuszcza sie w 150 ml benzenu w temperaturze wrzenia. Dobrze mieszajac, wkrapla sie w ciagu 20 minut mieszanine 8,7 g (0,075 mola) szescio- metydenodwuaiminy i 3,62 g (0,025 mola) szesciowo- dóro^p-ksylylenodwuaminy, rozpuszczonej w 50 ml benzenu i mieszanine w stanie wrzenia miesza sie w ciagu 6 godzin. Jak opisano w przykladzie X benzen zastepuje sie 200 ml dwuetylobenzenu.Koncowa kondensacje przeprowadza sie w ciagu 3 godzin w temperaturze 175°C. Koncowa obróbka polikondensatu jest taka sama jak to opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,3.Przyklad XIII. Mieszany poliaimid zlozony z reszt mieszaniny szesciometylenodwuaminy, m-ksylylenodwuaminy i z reszt kwasu izoftalo¬ wego oraz teroftalowego w stosunku 50 :50. 15,9 g (0,05 mola) izoftalanu dwufenylowego i 15,9 g (0,05 mola) tereftalanu dwufenylowego poddaje sie polikondensacji w takich samych wa¬ runkach jak to opisano w przykladzie XII z mie¬ szanina 8,12 g (0,07 mola) szesciometylenodwu¬ aminy i 4,08 g (0,03 mola) m-ksylylenodwuaminy.Obróbka koncowa polikondensatu jest taka sama jak opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,3.Przyklad XIV. Poli (dekametylenoamid kwa¬ su izoftalowego). ' 34,6 g (0;l mola) izoftalanu dwu-m-krezylowego rozpuszcza sie w 150 ml benzenu w temperaturze wrzenia: Dobrze mieszajac, wkrapla sie w ciagu 20 minut 17,2 g (0,1 mola) dekametylenodwuami- ny, rozpuszczonej w 80 ml benzenu w tempera¬ turze 70°C i mieszanine otrzymuje sie w sta¬ nie wrzenia w ciagu 3 godzin, jak dpisano w przy¬ kladzie X zastepuje sie- 200 ml mieszaniny izo¬ merów trójmetylobenzenu. Koncowa kondensacje przeprowadza sie jeszcze w ciagu 4 godzin. Obrób¬ ka koncowa polikondensatu jest taka sama jak t& opisano w przykladzie I.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 3,15.Przyklad XV. Poli (dekamelylenoamid kwa¬ su izdftalowego).Analogicznie jak to opisano w przykladzie XIV polikondensacji poddaje sie 27,4 g (0,1 mola) izo¬ ftalanu dwu-3, 4-ksylylenowego z 1,7,2 g (0,1 mola) dekametyleriodwuaminy.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,34.Przyklad XVI. Poli. (szesciometylenoamid kwasu metylotereftalpwego). ; W kolbie irójszyjnej o pojemnosci 500 ml, za¬ opatrzonej , w mieszadlo, chlodnice zwrotna, ter- 5 mometr i rurke doprowadzajaca gaz, rozpuszcza sie 32,2 g. (0,1 mola) estru dwufenylowego kwasu metylotereztalowego w 150 ml benzenu. Dobrze mieszajac i przepuszczajac azot, jako gaz ochron¬ ny, wkrapla: sie w ciagu 10 minut w tempera- io turze 80VC 11,6 g (0,1 mola), szesciometylenodwu¬ aminy, rozpuszczonej w 50 ml. benzenu. Calosc miesza sie dalej jeszcze w ciagu godziny w tem¬ peraturze wrzenia benzenu. Wytraca sie przy tym drobnoziarnisty osad. o duzej objetosci. Na- 15 stepnie óddestylowuje sie powoli; benzen przy dalszym dobrym mieszaniu i równoczesnie wkrap¬ la. sie taka sama ilosc dodecylobenzenu. Podnosi sie przy. tym powoli temperature do 196°C i w tej temperaturze poddaje sie polimer konco- 20 wej kondensacji w ciagu 4 godzin. Po ochlodze¬ niu mieszaniny reakcyjnej, drobnoziarnisty po¬ liamid odsacza sie, przemywa metanolem i su^ szy. Siady zaadsorbowajie lotnych skladników oddziela sie przez ogrzewanie w prózni w tempe- 25 raturze 250°C; drobnoziarnisty poliamid nie ule¬ ga przy tym zmianie.Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,35.Przyklad XVII.. Poli, (szesciometylenoamid kwasu 25-dwuchloxotereftalowego. 38,7 g (0,1 mola) estru dwufenylowego kwasu 80 2;5-dwuehlorotereftalowego. poddaje sie polikon¬ densacji wraz z 11,6 g (0,1 mola) szesciometyle¬ nodwuaminy, jak to opisano w przykladzie }CVI.Dalsze traktowanie drobnoziarnistego poliamidu 35 przeprowadza sie podobnie jak to opisano w przy¬ kladzieXVI. .,. , Lepkosc wzgledna poliamidu wynosi 2,66* ¦.Przyklad XVIII. Mieszana poliamid zlpzo- ny z reszt poliszesciometylenoaminy oraz z reszt ^ kwasu tert-butyloizoftalowego i kwasu tereftalo¬ wego. ,;•.,-... 9,35 g (0,025 mola) estru dwufenylowego kwasu tert-butyloizoftalowego, i .7,95 g (0,025 mola) estru dwufenylowego kwasu tereftalowego; rozpuszcza 45 sie w 150 ml dwuetylobenzenu, Dq. roztworu tego umieszczonego w atmosferze gazu ochronnego, mianowicie azotu, przy stalym mieszaniu wkrap¬ la sie w :przeciagu 10 minut w, temperaturze 90°C roztwór 5,8 g (0*05 mola);; szesciometyleno¬ dwuaminy w -50 ml dwuetylobenzenu. Nastepnie mieszanine, reakcyjna ogrzewa' sie powoli do temperatury 178°.C. W tej temperaturze prze¬ prowadza sie nastepnie przez 5 godzin k°naen" sacje. v- '.:¦-..;¦¦.¦ - Dalsze traktowanie, wytraconego drobnoziarnis- 55 tego poliamidu jest identyczne z postepowaniem opisanym w przykladzie XVI.Lepkosc wzgledna poliamidu- wynosi 2,06. eo Za s t; r z e % « n i a; p a t e n t p w e 1. Sposób wytwarzania poliamidów-; kwasów izo- i tereftalowego w. postaci r drobnoziarnistej, 05 znamienny tym, ze dwues-tr^., kwasów izo-.55788 9 i/lub tereftalowego z fenolem poddaje sie reakcji z równowaznikowymi ilosciami pierw- szorzedowej alifatycznej lub aralifatycznej dwuaminy w obecnosci aromatycznych weglo¬ wodorów jako rozpuszczalnika, mieszajac w temperaturach od 20—150°C, a otrzymana zawiesine' wstepnego kondensatu po ewentual¬ nej wymianie rozpuszczalnika na wyzej wrza¬ cy nierozpuszczajacy poliamidu poddaje sie dalszej kondensacji przez ogrzewanie w tem¬ peraturze zawartej w granicach od 170—350°C i zarazem nieco nizszej od temperatury top¬ nienia poliamidów i ewentualnie pod cisnie¬ niem wyzszym od atmosferycznego, az do 3. 10 4. 10 osiagniecia zadanego stopnia polimeryzacji.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacji poddaje sie mieszanine zlozona z 60—80% molowych izoftalanu dwufenylo- wego i 40—20% molowych tereftalanu dwu- fenylowego z szesciometylenodwuamina.Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze reakcji poddaje sie estry dwualkiloie- nylowe kwasów izo- i/lub tereftalowego.Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze reakcji poddaje sie estry dwufenylowe kwasów izo- i/lub tereftalowego podstawionych jednym lub dwoma atomami chlorowca albo jedna lub kilkoma grupami alkilowymi. PL PL PL PL PL