PL55201B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 20.111.1968 55201 KI. 12 q, 6/01 MKP C 07 c CZYTEl Mlloi luKD*.Urzedo Paletowego Polskty faczipo?* " u'tie Wlasciciel patentu: Stamicarbon N. V., Heerlen (Holandia) Sposób wytwarzania metioniny Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania metio¬ niny na drodze jednostopniowej reakcji aldehydu /?-metylomerkaptopropionowego z cyjanowodorem lub cyjankiem i z amoniakiem wzglednie z odpo¬ wiednia sola amonowa, prowadzacej do y-metylo- merkapto-a-aminobutyronitrylu, który nastepnie poddaje sie hydrolizie.Znany z brytyjskiego opisu patentowego nr 867966 sposób wytwarzania metioniny polega na przepro¬ wadzaniu aldehydu ^-metylomerkaptopropionowe- go w aminonitryl za pomoca cyjanku metalu alka¬ licznego i chlorku amonowego w srodowisku bez¬ wodnego, cieklego amoniaku w temperaturze 10— 50°C. Sposób ten wymaga stosowania podwyzszo¬ nego cisnienia oraz odzyskiwania duzych ilosci amoniaku.Wedlug brytyjskiego opisu patentowego nr 892755 aldehyd ^-metylomerkaptopropionowy przeprowa¬ dza sie w aminonitryl za pomoca cyjanowodoru i nadmiaru amoniaku w roztworze alkoholowym, w którym rozpuszczono nie wiecej niz 5 wych reagujacego aldehydu. Sposób ten wymaga odzyskiwania znacznych ilosci alkoholu, a ponadto cisnienie w czasie reakcji moze wzrosnac do 40 atm.Sposób wedlug wynalazku eliminuje wyzej wy¬ mienione niedogodnosci. W tym celu aldehyd /?-me- tylomerkaptopropionowy przeprowadza sie w y-me- tylomerkapto-a-aminobutyronitryl stosujac srodo¬ wisko wodne nasycone amoniakiem w ciagu calego czasu trwania reakcji w temperaturze 0°—75°C, ko¬ rzystnie 45—55°C, pod normalnym cisnieniem i sto¬ sujac wysokie stezenia aldehydu 20—150% wago¬ wych w stosunku do ilosci wody, po zakonczeniu zas powyzszej reakcji hydrolizuje sie otrzymany 5 aminonitryl do metioniny za pomoca wody w obec¬ nosci kwasu mineralnego.Sposobem wedlug wynalazku reakcje mozna pro¬ wadzic w sposób ciagly lub periodyczny.W celu uzyskania aminonitrylu stosuje sie ko- 10 rzystnie cyjanowodór gazowy, ciekly lub w postaci wodnego roztworu kwasu cyjanowodorowego, jed¬ nakze mozna równiez stosowac cyjanek amonu lub inny cyjanek zmieszany z odpowiednia sola amo¬ nowa na przyklad z chlorkiem amonowym. 15 Srodowisko reakcyjne nasyca sie amoniakiem wprowadzajac gazowy amoniak w ciagu calego czasu trwania reakcji.Korzystne jest rozwarstwienie cieczy poreakcyj¬ nej przed hydroliza przez ochlodzenie na przyklad 20 do temperatury 20°C na w^arstwe o duzej zawar¬ tosci aminonitrylu i warstwe o duzej zawartosci wody, po czym warstwe aminonitrylowa hydrolizu¬ je sie, a warstwe wodna nasycona amoniakiem za¬ wraca do procesu, przez co uzyskuje sie nizsze zu- 25 zycie amoniaku w procesie oraz mniejsza ilosc pro¬ duktu ubocznego, jakim sa sole amonowe.Hydrolize prowadzi sie zazwyczaj w kwasnym srodowisku, za pomoca kwasu solnego lub korzyst¬ nie kwasu siarkowego, którego zastosowanie pro¬ so wadzi do uzyskania wyzszej wydajnosci. 55 20155 201 Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja blizej, nie ograniczajac jego zakresu, ponizsze przyklady.Przyklad I. Do naczynia reakcyjnego, zao¬ patrzonego w mieszadlo wprowadza sie 125 ml wo¬ dy nasyconej amoniakiem i 15 g cyjanowodoru.Mieszanine ogrzewa sie do temperatury okolo 45°C przepuszczajac gazowy amoniak, nastepnie w tej samej temperaturze dodaje sie 52 g aldehydu /?-me- tylomerkaptopropionowego i uzyskana mieszanine utrzymuje w temperaturze okolo 45°C w ciagu 1 godziny, utrzymujac ja w stanie nasycenia amo¬ niakiem za pomoca wprowadzania gazowego amo¬ niaku. Po ochlodzeniu mieszanine reakcyjna dodaje sie powoli równoczesnie z 215 g kwasu siarkowego 98°/o do 80 g kwasu siarkowego 60°/oi, przy czym utrzymuje sie stale temperature ponizej 30°C. Na¬ stepnie mieszanine ogrzewa sie w ciagu dwóch go¬ dzin pod chlodnica zwrotna, po czym chlodzi i przez dodatek amoniaku obniza wartosc pH do okolo 5,5.Po ochlodzeniu wykrystalizowana przy tym metio- nine i siarczan amonowy odsacza sie i przemywa lugiem macierzystym pochodzacym z poprzedniej krystalizacji metioniny. Przemyte krysztaly metio- niny odbarwia sie, rozpuszczajac w dalszej ilosci wspomnianego lugu macierzystego i ogrzewajac do wrzenia z weglem aktywnym. Wegiel odsacza sie na goraco, a przesacz chlodzi. Wykrystalizowuje przy tym metionina i uzyskuje sie lug macierzysty, który stosuje sie do przemywania i odbarwiania surowej metioniny za pomoca wegla aktywnego w nastepnym cyklu produkcyjnym. Otrzymuje sie 65,5 g metioniny o czystosci 99,3°/o, co w odniesie¬ niu do aldehydu /?-metylomerkaptopropionówego odpowiada wydajnosci 87%. Ponadto na 1 g metio¬ niny otrzymuje sie 5,37 g (NH4)2S04.Przyklad II. Do naczynia reakcyjnego zaopa¬ trzonego w mieszadlo wprowadza sie 250 ml wody nasyconej amoniakiem i 30 g cyjanowodoru. Mie¬ szanine ogrzewa sie do okolo 50°C wprowadzajac gazowy amoniak, nastepnie w tej samej tempera¬ turze dodaje sie 104 g aldehydu ^-metylomerkapto- propionowego i otrzymana mieszanine utrzymuje w temperaturze 50°C w ciagu 1 godzdjny, w stanie nasycenia amoniakiem za pomoca wprowadzania gazowego amoniaku.Nastepnie rozwarstwia sie mieszanine reakcyjna przez ochlodzenie jej do 25°C.Górna warstwe o duzej zawartosci wody, zawie¬ rajaca 56 g utworzonego aminonitrylu oddziela sie 5 od dolnej warstwy, zawierajacej" 74 g aminonitrylu i stosuje jako srodowisko reakcyjne w nastepnej reakcji aldehydu /?-metylomerkaptopropionowego.Warstwe dolna równoczesnie z 60 g kwasu siar¬ kowego 98°/o wprowadza sie nastepnie powoli do 10 240 g kwasu siarkowego 50°/o, przy czym utrzymuje sie temperature ponizej 30°C. Nastepnie mieszanine ogrzewa sie w ciagu 1 godziny pod chlodnica zwrot¬ na, a potem traktuje jak w przykladzie I. Otrzy¬ muje sie 74,5 g metioniny o czystosci 99,l°/o, w od- 15 niesieniu do aldehydu jff-metylomerkaptopropiono- wego, przeprowadzonego ilosciowo w aminonitryl, znajdujacy sie w dolnej warstwie. Odpowiada to wydajnosci 87°/o. Otrzymuje sie przy tym tylko 3,27 g (NH4)2S04 na 1 g metioniny. 20 PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania metioniny na drodze jedno- stopniowej reakcji aldehydu B-metylomerkap- topropionowego z cyjanowodorem lub z cyjan¬ kiem i z amoniakiem, wzglednie z sola amono¬ wa i nastepnej hydrolizy otrzymanego y-mety- lomerkapto-a-aminobutyronitrylu, znamienny tym, ze aldehyd /?-metylomerkaptopropionowy przeprowadza sie w y-metylomerkaptobutyro- nitryl w srodowisku wodnym, nasyconym przez caly czas trwania reakcji amoniakiem w tem¬ peraturze 0°—75°C, korzystnie 45—i55°C, stosu¬ jac stezenie aldehydu 20—150*/o wagowych w stosunku do ilosci uzytej wody, a otrzymany y-metylomerkaptobutylonitryl hydrolizuje sie za pomoca wody w obecnosci kwasu mineralnego.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ciecz poreakcyjna z reakcji przeprowadzania aldehydu /?-metylomerkaptopropionowego w p-metylomerkapto-a-aminobutyronitryl rozwar¬ stwia sie przez ochlodzenie, faze zawierajaca przewazajaca ilosc aminonitrylu poddaje sie ob¬ róbce hydrolitycznej, a pozostala faze z mniej¬ sza zawartoscia aminonitrylu zawraca sie do procesu. 25 30 35 Bltk 176/68. 280 egz. A4. PL